Question

【題目】用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-)，實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。

Ⅰ.準備標準溶液

a．準確稱取AgNO3基準物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

b．配制并標定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN標準溶液，備用。

Ⅱ.滴定的主要步驟

a．取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。

b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉化為AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，已知AgSCN為白色沉淀。

e．重復上述操作兩次到三次測定數據如下表：

實驗序號	1	2	3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

f.數據處理。

回答下列問題：

(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________。制得AgNO3溶液的濃度為__________________；

(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________________。

(3)滴定應在pH<0.5的條件下進行，其原因是________。

(4)過程Ⅱ中b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由：___________。

(5)達到滴定終點時的現象________________________。

(6)由上述實驗數據測得c(I-)=________mol·L－1。

(7)若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則對c(I－)測定結果的影響________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

Answer 1

【答案】250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 0.1000mol·L-1 避免AgNO3見光分解 防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解) 否 若顛倒，Fe3＋與I－反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點 滴入最后一滴標準液，溶液由淺黃色變為紅色，且半分鐘內不褪色 0.0600 偏高

【解析】

（1）配制硝酸銀標準溶液時，所使用的儀器除需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；

（2）硝酸銀見光分解；

（3）滴定應注意防止鐵離子的水解，影響滴定結果；

（4）鐵離子與碘離子發生氧化還原反應；

（5）用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋完全反應時，Fe3+與SCN-反應，溶液由淺黃色變為紅色；

（6）根據所提供的三組數據，第一組數據誤差較大，應舍去，二、三組數據取平均值即可，所以消耗的NH4SCN溶液平均體積為10.00mL，結合c（AgNO3）×V（AgNO3）=c（NH4SCN）×V（NH4SCN）+c（I-）×V（I-）計算；

（7）若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則導致溶質的物質的量減小，濃度偏低。

（1）配制硝酸銀標準溶液時，所使用的儀器除需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管，故答案為：250mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管；

（2）硝酸銀標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因為硝酸銀見光易分解，故答案為：避免AgNO3見光分解；

（3）滴定應在pH<0.5的條件下進行，原因是抑制鐵離子的水解，防止因鐵離子的水解而影響滴定終點的判斷，故答案為：防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷（或抑制Fe3+的水解）；

（4）b和c兩步操作不能顛倒，若顛倒，鐵離子與碘離子發生氧化還原反應，指示劑耗盡則無法判斷滴定終點，故答案為：否；若顛倒，Fe3+與I-反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點；

（5）用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋完全反應時，Fe3+與SCN-反應，溶液由淺黃色變為紅色，則滴定終點時的現象為滴入最后一滴標準液，溶液由淺黃色變為紅色，且半分鐘內不褪色，故答案為：滴入最后一滴標準液，溶液由淺黃色變為紅色，且半分鐘內不褪色；

（6）根據所提供的三組數據，第一組數據誤差較大，應舍去，二、三組數據取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均體積為10.00mL，n（AgNO3）=25.00×10-3L×0.1000molL-1=2.5×10-3mol，n（NH4SCN）=0.1000molL-1×10.00×10-3L=1.00×10-3mol，則c（I-）×0.025L=2.5×10-3mol-1.00×10-3mol，c（I-）=0.0600molL-1，故答案為：0.0600；

（7）若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則導致溶質的物質的量減小，濃度偏低，則n（NH4SCN）偏小，測定c（I-）偏大，故答案為：偏高。