Question

7．錫及其化合物在生產、生活中有著重要的用途．已知：Sn的熔點為231℃；Sn²⁺易水解、易被氧化；SnCl₄極易水解、熔點為-33℃、沸點為114℃．請按要求回答下列相關問題：
（1）元素錫比同主族碳的周期數大3，錫的原子序數為50．
（2）用于微電子器件生產的錫粉純度測定：①取1.19g試樣溶于稀硫酸中（雜質不參與反應），使Sn完全轉化為Sn²⁺；②加入過量的Fe₂（SO₄）₃；③用0.1000mol/L K₂Cr₂O₇溶液滴定（產物中Cr呈+3價），消耗20.00mL．步驟②中加入Fe₂（SO₄）₃的作用是將Sn²⁺全部氧化為Sn⁴⁺；此錫粉樣品中錫的質量分數：60%．
（3）用于鍍錫工業的硫酸亞錫（SnSO₄）的制備路線如下：

①步驟Ⅰ加入Sn粉的作用：防止Sn²⁺被氧化及調節溶液pH．
②步驟Ⅱ用到的玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒．
③步驟Ⅲ生成SnO的離子方程式：Sn²⁺+2HCO₃^-=SnO↓+2CO₂↑+H₂O．
④步驟Ⅳ中檢驗SnO是否洗滌干凈的操作是取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無白色沉淀，證明已洗凈．
⑤步驟Ⅴ操作依次為蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、低溫干燥．
（4）SnCl₄蒸氣遇氨及水汽呈濃煙狀，因而可制作煙幕彈，其反應的化學方程式為SnCl₄+4NH₃+4H₂O=Sn（OH）₄+4NH₄Cl．
實驗室欲用下圖裝置制備少量SnCl₄（夾持裝置略），該裝置存在明顯缺陷，改進方法是在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶．

利用改進后的裝置進行實驗，當開始裝置C中收集到有SnCl₄時即可熄滅B處酒精燈，反應仍可持續進行的理由是熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行．

Answer 1

分析 （1）元素錫比同主族碳的周期數大3，二者原子序數相差第三、四、五周期容納元素種數之和；
（2）Fe₂（SO₄）₃將Sn²⁺全部氧化為Sn⁴⁺，再用溶液K₂Cr₂O₇溶液滴定，將Fe²⁺氧化為Fe³⁺，根據電子轉移守恒，整個過程關系式為：3Sn～3Sn²⁺～6Fe³⁺～6Fe²⁺～Cr₂O₇^2-，據此計算；
（3）由于Sn²⁺易水解、易被氧化，加入鹽酸，抑制Sn²⁺水解，加入Sn粉可以與鹽酸反應，調節溶液pH，還防止Sn²⁺被氧化，步驟Ⅱ為過濾，得SnCl₂溶液，向其中加碳酸氫鈉，調節溶液pH，使Mn元素以SnO形式沉淀，再過濾洗滌得純凈的SnO，加稀硫酸，得SnSO₄溶液，加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌，制得SnSO₄晶體，濾液D中含有大量的NaCl等．
③得到沉淀是SnO，Sn元素化合價為變化，屬于非氧化還原反應，變質發生水解反應生成Sn（OH）₂與二氧化碳，Sn（OH）₂再脫水得到SnO；
④沉淀為SnO表面附著著Cl^-，要想檢驗濾渣是否洗滌干凈，用硝酸、硝酸銀溶液檢驗最后一次洗滌液中是否含有Cl^-；
⑤由流程圖可知，操作V是從溶液中得到含結晶水的晶體，只能采取蒸發濃縮、冷卻結晶；
（4）SnCl₄水解得到Sn（OH）₄與HCl，HCl與氨氣反應得到NH₄Cl；
由于SnCl₄易水解，制備中應在干燥環境中進行，制備的氯氣中含有HCl、水蒸氣，需要除去，防止Sn與HCl反應，SnCl₄水解；
熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行．

解答 解：（1）元素錫比同主族碳的周期數大3，二者原子序數相差第三、四、五周期容納元素種數之和，則Sn的原子序數為6+8+18+18=50，
故答案為：50；
（2）Fe₂（SO₄）₃將Sn²⁺全部氧化為Sn⁴⁺，再用溶液K₂Cr₂O₇溶液滴定，將Fe²⁺氧化為Fe³⁺，
設粉中錫的質量分數為x，則：
3Sn～3Sn²⁺～6Fe³⁺～6Fe²⁺～K₂Cr₂O₇
3×119g                     1mol
1.19g×x             0.100mol/L×0.02L
故3×119g：1.19g×x=1mol：0.100mol/L×0.02L
解得x=60%，
故答案為：將Sn²⁺全部氧化為Sn⁴⁺；60%．
（3）由于Sn²⁺易水解、易被氧化，加入鹽酸，抑制Sn²⁺水解，加入Sn粉可以與鹽酸反應，調節溶液pH，還防止Sn²⁺被氧化，步驟Ⅱ為過濾，得SnCl₂溶液，向其中加碳酸氫鈉，調節溶液pH，使Mn元素以SnO形式沉淀，再過濾洗滌得純凈的SnO，加稀硫酸，得SnSO₄溶液，加熱濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌，制得SnSO₄晶體，濾液D中含有大量的NaCl等．
①由信息可知，Sn²⁺易被氧化，加入Sn粉除調節溶液pH外，還防止Sn²⁺被氧化；
故答案為：防止Sn²⁺被氧化；
②步驟Ⅱ是過濾，用到的玻璃儀器除燒杯外，還有漏斗、玻璃棒，
故答案為：漏斗、玻璃棒；
③得到沉淀是SnO，Sn元素化合價為變化，屬于非氧化還原反應，變質發生水解反應生成Sn（OH）₂與二氧化碳，Sn（OH）₂再脫水得到SnO，反應離子方程為：Sn²⁺+2HCO₃^-=SnO↓+2CO₂↑+H₂O，
故答案為：Sn²⁺+2HCO₃^-=SnO↓+2CO₂↑+H₂O；
④沉淀為SnO表面附著著Cl^-，要想檢驗濾渣是否洗滌干凈，用硝酸、硝酸銀溶液檢驗最后一次洗滌液中是否含有Cl^-，具體方案為：取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無白色沉淀，說明洗滌干凈
故答案為：取最后一次濾液少許于試管中，依次滴加足量硝酸、少量硝酸銀溶液，觀察到無白色沉淀；
⑤由流程圖可知，操作V是從溶液中得到含結晶水的晶體，只能采取蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌得到，
故答案為：蒸發濃縮、冷卻結晶；
（4）SnCl₄水解得到Sn（OH）₄與HCl，HCl與氨氣反應得到NH₄Cl，反應方程式為：SnCl₄+4NH₃+4H₂O=Sn（OH）₄+4NH₄Cl；
由于SnCl₄易水解，制備中應在干燥環境中進行，制備的氯氣中含有HCl、水蒸氣，需要除去，防止Sn與HCl反應，SnCl₄水解，改進方法是：在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；
熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行，
故答案為：SnCl₄+4NH₃+4H₂O=Sn（OH）₄+4NH₄Cl；在A、B裝置間依次連接盛有飽和食鹽水、濃硫酸的洗氣瓶；熔融錫與氯氣化合的反應是放熱反應，且放出的熱足夠此反應持續進行．

點評 本題屬于拼合型題目，涉及物質制備方案、化學工藝流程、物質含量測定、元素周期表與元素周期律等，是對學生綜合能力的考查，需要學生具備扎實的基礎與良好的心理素質，難度中等．