Question

12．龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物--氟卡尼的中間體．
Ⅰ．已知龍膽酸甲酯結構如圖所示：

（1）龍膽酸甲酯的含氧官能團名稱為酚羥基和酯基．
（2）下列有關龍膽酸甲酯的描述，不正確的是D（填字母）．
A．不能發生消去反應          B．難溶于水
C．能與溴水反應              D．能與碳酸鈉溶液反應產生二氧化碳
（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應的化學方程式是．（不用寫反應條件）
Ⅱ．已知X及其他幾種有機物存在如下轉化關系，且測得A中含三個甲基：

回答以下問題：
（4）X的結構簡式為．
（5）寫出C₄H₉Br生成B的化學方程式．（用結構簡式表示）
（6）寫出滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構體的結構簡式或．
①能發生銀鏡反應  ②能使FeCl₃溶液顯色  ③酯類 ④苯環上的一氯代物只有兩種．

Answer 1

分析 Ⅰ．已知龍膽酸甲酯結構如圖所示：

（1）龍膽酸甲酯的含氧官能團名稱為酚羥基和酯基；
（2）A．含有酚羥基和酯基，能發生加成反應、氧化反應、水解反應但不能發生消去反應；
B．憎水基對溶解度影響能力大于親水基；
C．含有酚羥基，且苯環上酚羥基鄰位有氫原子，能和溴發生取代反應；              
D．羧基能和碳酸氫鈉反應；
（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應，酚羥基、酯基水解生成的羧基都能和氫氧化鈉反應；
Ⅱ．由X水解生成龍膽酸和A，A發生消去反應生成烯烴C₄H₈，C₄H₈為純凈物且含三個甲基，應為（CH₃）₂C=CH₂，則A為（CH₃）₃COH或（CH₃）₂CHCH₂OH，B即為（CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，D為（CH₃）₂CHCOOH，X為，結合題目分析解答．

解答 解：（1）龍膽酸甲酯的含氧官能團名稱為酚羥基和酯基，故答案為：酚羥基、酯基；    
（2）A．含有酚羥基和酯基，能發生加成反應、氧化反應、水解反應但不能發生消去反應，故正確；
B．憎水基對溶解度影響能力大于親水基，所以難溶于水，故正確；
C．含有酚羥基，且苯環上酚羥基鄰位有氫原子，能和溴發生取代反應，故正確；              
D．羧基能和碳酸氫鈉反應，該物質中不含羧基，所以不和碳酸氫鈉反應，故錯誤；
故選D；
（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應的化學方程式為，故答案為：；

II．由X水解生成龍膽酸和A，A發生消去反應生成烯烴C₄H₈，C₄H₈為純凈物且含三個甲基，應為（CH₃）₂C=CH₂，則A為（CH₃）₃COH或（CH₃）₂CHCH₂OH，B即為（CH₃）₂CHCH₂OH，C為（CH₃）₂CHCHO，D為（CH₃）₂CHCOOH，則X為，
（4）X的結構簡式為，故答案為：；
（5）C₄H₉Br和氫氧化鈉水溶液共熱發生取代反應生成B，該反應的化學方程式為，故答案為：；
（6）①能發生銀鏡反應說明含有醛基；
  ②能使FeCl₃溶液顯色說明含有酚羥基；
  ③酯類含有酯基；
 ④苯環上的一氯代物只有兩種，說明苯環上只有2種氫原子，符合條件的同分異構體結構簡式為或，
故答案為：或．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，明確官能團及其性質關系是解本題關鍵，結合反應條件、某些物質的分子式進行推斷，難點是同分異構體結構簡式確定，題目難度中等．