Question

9．已知：①醛在一定條件下可以兩分子加成：產物不穩定，受熱即脫水而生成不飽和醛．
②B是一種芳香族化合物．根據如圖所示轉化關系填空（所有無機物均已略去）
③在醇溶液中不考慮羧酸與氫氧化鈉的中和反應

（1）寫出 B、F的結構簡式：B；F．
（2）寫出②和③反應的反應類型：②加成反應；③消去反應．
（3）寫出下列化學方程式：A→B+CH₃CHO$\stackrel{△}{→}$+H₂OE→F+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$+2NaBr+2H₂O
（4）D滿足下列條件的同分異構體有13種
①是芳香族化合物，②能發生銀鏡反應和水解反應．

Answer 1

分析 C分子式為C₉H₈O₂，B發生銀鏡反應生成C，故B中含有醛基，C中含有-COOH，B的分子式為C₉H₈O，B的不飽和度為$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，B屬于芳香族化合物，苯環飽和度為4，-CHO不飽和度為1，故還含有1個C=C雙鍵，A與乙醛加成生成B，由醛加成反應的信息可知，A為，故B為，C為，C與溴發生加成反應生成E，E為，E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成F，則F為，C與氫氣加成生成D，D中含有-COOH，D與G反應生成H，H為酯，G含有-OH，H分子式為C₁₈H₂₀O₂，不飽和度為$\frac{18×2+2-20}{2}$=9，故還含有2個苯環，故D為，G為，H為，據此分析解答．

解答 解：C分子式為C₉H₈O₂，B發生銀鏡反應生成C，故B中含有醛基，C中含有-COOH，B的分子式為C₉H₈O，B的不飽和度為$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，B屬于芳香族化合物，苯環飽和度為4，-CHO不飽和度為1，故還含有1個C=C雙鍵，A與乙醛加成生成B，由醛加成反應的信息可知，A為，故B為，C為，C與溴發生加成反應生成E，E為，E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發生消去反應生成F，則F為，C與氫氣加成生成D，D中含有-COOH，D與G反應生成H，H為酯，G含有-OH，H分子式為C₁₈H₂₀O₂，不飽和度為$\frac{18×2+2-20}{2}$=9，故還含有2個苯環，故D為，G為，H為，
（1）由上述分析可知，B為，F為，故答案為：；；
（2）反應②是與溴發生加成反應生成，反應③是在氫氧化鈉的醇溶液中發生消去反應生成，
故答案為：加成反應；消去反應；
（3）A為，B為，A和乙醛反應生成B，反應方程式為：+CH₃CHO$\stackrel{△}{→}$+H₂O，
E→F的化學方程式為+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$+2NaBr+2H₂O，
故答案為：+CH₃CHO$\stackrel{△}{→}$+H₂O；+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$+2NaBr+2H₂O；
（4）D為，D的同分異構體符合下列條件：
①是芳香族化合物，說明含有苯環；
②能發生銀鏡反應和水解反應，說明含有酯基且為HCOO-基，
如果取代基為HCOO-和CH₃CH₂-，有鄰間對3種結構；
如果取代基為HCOOCH₂-、CH₃-，有鄰間對3種結構；
如果取代基為HCOOCH₂CH₂-，有1種結構，
如果取代基為HCOO-和2個CH₃-，有6種結構，
符合條件的有13種，故答案為：13．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，明確官能團及其性質關系、物質之間的轉化是解本題關鍵，注意題給信息的靈活運用，難點是限制型同分異構體種類判斷，題目難度中等．