Question

6．乙炔是有機合成的基礎原料．以乙炔為原料制備生物降解塑料PHB的合成路線如下：

回答下列向題：
（1）B→C為加成反應，則C的名稱（系統命名法）為3-羥基丁醛； D的結構簡式為CH₃CH=CHCHO．
（2）G→H的反應類型為加聚反應，F中所含官能團的名稱為溴原子和羧基．
（3）寫出P→E的化學方程式．
（4）C的鏈狀結構同分異構體中，能與氫氣化鈉反應，但不能發生銀鏡反應的有4 種；其中一種核磁共振氫譜有3組吸收峰，峰的面積的比為1：1：6，其結構簡式為：．
（5）參照上述合成路線，試寫出以為起始原料（其他原料任選），制備的合成路線：．

Answer 1

分析 根據題中信息可知，乙炔與水發生加成生成B為 CH₃CHO，根據C的分子式可知，B在堿性條件下發生信息b中的反應生成C為CH₃CH（OH）CH₂CHO，C發生消去反應生成D為CH₃CH=CHCHO，D氧化得E，E與溴化氫加成得F，F發生取代生成G，G發生加聚生成H，以為起始原料，制備，可以根據信息c將氧化成CH₂=C（CH₃） CHO，CH₂=C（CH₃） CHO 氧化成CH₂=C（CH₃） COOH，CH₂=C（CH₃） COOH與甲醇發生酯化反應后再加聚可得，據此答題．

解答 解：根據題中信息可知，乙炔與水發生加成生成B為 CH₃CHO，根據C的分子式可知，B在堿性條件下發生信息b中的反應生成C為CH₃CH（OH）CH₂CHO，C發生消去反應生成D為CH₃CH=CHCHO，D氧化得E，E與溴化氫加成得F，F發生取代生成G，G發生加聚生成H，
（1）根據上面的分析可知，C為CH₃CH（OH）CH₂CHO，C的名稱（系統命名法）為3-羥基丁醛，D為CH₃CH=CHCHO，
故答案為：3-羥基丁醛；CH₃CH=CHCHO；
（2）根據上面的分析可知，G→H的反應類型為加聚反應，根據F的結構簡式可知，F中所含官能團的名稱為溴原子和羧基，
故答案為：加聚反應；溴原子和羧基；
（3）P→E的化學方程式為 ，
故答案為：；
（4）C為CH₃CH（OH）CH₂CHO，能與氫氣化鈉反應，說明有羧基或酯基，但不能發生銀鏡反應，說明沒有甲酸某酯，則符合條件的C的鏈狀結構同分異構體為CH₃CH₂COOCH₃、CH₃COOCH₂CH₃、（CH₃）₂CH₂COOH、CH₃CH₂CH₂COOH，有 4 種，其中一種核磁共振氫譜有3組吸收峰，峰的面積的比為1：1：6，其結構簡式為：，
故答案為：；
（5）以為起始原料，制備，可以根據信息c將氧化成CH₂=C（CH₃） CHO，CH₂=C（CH₃） CHO 氧化成CH₂=C（CH₃） COOH，CH₂=C（CH₃） COOH與甲醇發生酯化反應后再加聚可得，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，難度中等，需要學生對給予的選項進行利用，是有機題目熱點題型，理解給予的信息是解題的關鍵，是對學生綜合能力的考查，注意掌握官能團的性質．