Question

1．貝諾酯臨床主要用于治療類風濕性關節炎、感冒發燒等．合成路線如下：

（1）貝諾酯的分子式C₁₇H₁₅NO₅．
（2）A→B的反應類型是還原反應；G+H→I的反應類型是取代反應．
（3）寫出化合物C、G的結構簡式：CCH₃COOCOCH₃，G．
（4）寫出滿足下列條件的F同分異構體的結構簡式（任寫3種）（其中的三種）．
a．不能與FeCl₃溶液發生顯色反應；
b．能發生銀鏡反應和水解反應；
c．能與金屬鈉反應放出H₂；
d．苯環上的一氯取代產物只有兩種結構
（5）根據題給信息，設計從A和乙酸出發合成  的合理線路（其他試劑任選，用流程圖表示：寫出反應物、產物及主要反應條件）．示例：CH₄$→_{光照}^{2Cl}$CH₃Cl$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃OH．

Answer 1

分析 根據貝諾酯的結構簡式和G、H的分子式可知，G為，H為，再根據題各步轉化的條件及有關物質的分子式可推知，E為，B為，C為CH₃COOCOCH₃，A為，F為，D為，A發生還原反應得B，B與C發生取代反應生成E，E與氫氧化鈉反應生成G，C與D發生取代反應生成F，F發生信息中的取代反應生成H，G和H發生信息中的取代反應生成I，從A和乙酸出發合成，可以先將對硝基苯酚還原成對氨基苯酚，在堿性條件下變成對氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對氨基苯酚鈉發生信息中的反應即可得產品，
（5）A為，從A和乙酸出發合成，可以先將對硝基苯酚還原成對氨基苯酚，在堿性條件下變成對氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對氨基苯酚鈉發生信息中的反應即可得產品，據此分析解答．

解答 解：根據貝諾酯的結構簡式和G、H的分子式可知，G為，H為，再根據題各步轉化的條件及有關物質的分子式可推知，E為，B為，C為CH₃COOCOCH₃，A為，F為，D為，A發生還原反應得B，B與C發生取代反應生成E，E與氫氧化鈉反應生成G，C與D發生取代反應生成F，F發生信息中的取代反應生成H，G和H發生信息中的取代反應生成I，從A和乙酸出發合成，可以先將對硝基苯酚還原成對氨基苯酚，在堿性條件下變成對氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對氨基苯酚鈉發生信息中的反應即可得產品，
（1）根據結構簡式知，貝諾酯的分子式C₁₇H₁₅NO₅，故答案為：C₁₇H₁₅NO₅；
（2）A→B的反應類型是還原反應，G+H→Ⅰ的反應類型是取代反應，故答案為：還原反應；取代反應；
（3）根據上面的分析可知，C為CH₃COOCOCH₃，G為，故答案為：CH₃COOCOCH₃；；
（4）根據下列條件a．不能與FeC1₃溶液發生顯色反應，說明沒有酚羥基，b．能發生銀鏡反應和水解反應，說明有甲酸某酯的結構，c．能與金屬鈉反應放出H₂，說明有羥基，d．苯環上的一氯取代產物只有兩種結構，一般為兩個取代基處于對位，則滿足條件的F的同分異構體的結構簡式為，
故答案為：（其中的三種）；
（5）A為，從A和乙酸出發合成，可以先將對硝基苯酚還原成對氨基苯酚，在堿性條件下變成對氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對氨基苯酚鈉發生信息中的反應即可得產品，合成線路為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，根據I結構簡式結合某些物質分子式采用逆向方法進行推斷，注意結合反應條件下分析，難點是合成路線設計，題目難度中等．