Question

4．如圖所示：淀粉水解可產生某有機化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能發生銀鏡反應，A、B、C都可以被強還原劑還原成為D（C₆H₁₄O₆）．下面的說法錯誤的是（　　）

• A． 果糖與A屬于同分異構體
• B． A在酒化酶催化下能產生C₂H₅OH
• C． B和C都屬于糖類
• D． D是1，2，3，4，5，6-己六醇

Answer 1

分析 淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成還原性的單糖--葡萄糖．題中的A經氧化、還原生成的B、C、D均含有六個碳原子，可以確定A是葡萄糖，其結構簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO．據題中信息可知，在發生氧化反應時，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化為羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變為C₆H₁₂O₇，即B物質為HOCH₂（CHOH）₄COOH；由題目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中間的結構較易氧化，所以-CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C₆H₁₀O₈的物質，即C物質為HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基經加氫還原生成己六醇，分子式變為C₆H₁₄O₆，即D物質為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，據此答題．

解答 解：淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成還原性的單糖--葡萄糖．題中的A經氧化、還原生成的B、C、D均含有六個碳原子，可以確定A是葡萄糖，其結構簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO．據題中信息可知，在發生氧化反應時，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化為羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變為C₆H₁₂O₇，即B物質為HOCH₂（CHOH）₄COOH；由題目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中間的結構較易氧化，所以-CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C₆H₁₀O₈的物質，即C物質為HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基經加氫還原生成己六醇，分子式變為C₆H₁₄O₆，即D物質為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，
A、果糖與葡萄糖屬于同分異構體，故A正確；
B、葡萄糖在酒化酶催化下能產生C₂H₅OH，故B正確；
C、B和C中都沒有醛基，不屬于糖類，故C錯誤；
D、根據上面的分析可知，D為CH₂OH（CHOH）₄CH₂OH，名稱是1，2，3，4，5，6-己六醇，故D正確；
故選C．

點評 本題考查有機物的推斷，突破口為淀粉水解可產生葡萄糖，而葡萄糖氧化的產物B和C均不能發生銀鏡反應可推出B的結構式，再由題目提供的信息點（物質被氧化的難易次序）推出C的結構式．關于D的結構式的確定，可依據D的分子式和D是A、B、C被還原而成來確定．