Question

11．二氧化碳是一種寶貴的碳氧資源．以CO₂和NH₃為原料合成尿素是固定和利用CO₂的成功范例．在尿素合成塔中的主要反應(yīng)可表示如下：
反應(yīng)Ⅰ：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a kJ•mol^-1
反應(yīng)Ⅱ：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ•mol^-1
總反應(yīng)Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ•mol^-1
請回答下列問題：
（1）反應(yīng)Ⅰ的△H₁=-159.47kJ•mol^-1（用具體數(shù)據(jù)表示）．
（2）反應(yīng)Ⅱ的△S＞（填＞或＜）0，一般在高溫情況下有利于該反應(yīng)的進行．
（3）反應(yīng)Ⅲ中影響CO₂平衡轉(zhuǎn)化率的因素很多，下圖1為某特定條件下，不同水碳比$\frac{n（{H}_{2}O）}{n（C{O}_{2}）}$和溫度影響CO₂平衡轉(zhuǎn)化率變化的趨勢曲線．
①其他條件相同時，為提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率，生產(chǎn)中可以采取的措施是降低（填提高或降低）水碳比．
②當溫度高于190℃后，CO₂平衡轉(zhuǎn)化率出現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢，其原因是溫度高于190℃時，因為反應(yīng)Ⅲ是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡向逆方向進行，CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率降低．

（4）某研究小組為探究反應(yīng)Ⅰ中影響c（CO₂）的因素，在恒溫下將0.4molNH₃和0.2molCO₂放入容積為2L的密閉容器中，t₁時達到平衡過程中c（CO₂）隨時間t變化趨勢曲線如圖2所示．若其他條件不變，t₁時將容器體積壓縮到1L，請畫出t₁后c（CO₂）隨時間t變化趨勢曲線（t₂達到新的平衡）．
（5）尿素在土壤中會發(fā)生反應(yīng)CO（NH₂）₂+2H₂O?（NH₄）₂CO₃．下列物質(zhì)中與尿素有類似性質(zhì)的是AB．
A．NH₂COONH₄          B．H₂NOCCH₂CH₂CONH₂C．HOCH₂CH₂OH         D．HOCH₂CH₂NH₂．

Answer 1

分析 （1）依據(jù)熱化學方程式和蓋斯定律計算分析；
（2）反應(yīng)Ⅱ吸熱反應(yīng)，依據(jù)反應(yīng)自發(fā)進行的判斷依據(jù)是△H-T△S＜0分析；
（3）①不同水碳比$\frac{n（{H}_{2}O）}{n（C{O}_{2}）}$和溫度影響CO₂平衡轉(zhuǎn)化率變化的趨勢曲線分析可知，
②反應(yīng)Ⅲ是放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向進行；
（4）圖象分析二氧化碳的平衡濃度為0.025mol/L，體積縮小一半濃度增大一倍應(yīng)為0.05mol/L，隨反應(yīng)進行達到平衡狀態(tài)，因為生成物為固體，最后達到相同平衡狀態(tài)，二氧化碳濃度不變，據(jù)此畫出變化曲線；
（5）分析尿素結(jié)構(gòu)可知，和羰基連接的氨基據(jù)此性質(zhì)分析推斷．

解答 解：（1）反應(yīng)Ⅰ：2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a kJ•mol^-1
反應(yīng)Ⅱ：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ•mol^-1
總反應(yīng)Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ•mol^-1
由蓋斯定律總反應(yīng)Ⅲ-反應(yīng)Ⅱ，得到2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）△H₁=a=-159.47kJ•mol^-1，
故答案為：-159.47 kJ•mol^-1；
（2）反應(yīng)Ⅱ：NH₂CO₂NH₄（s）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₂=+72.49kJ•mol^-1，反應(yīng)前后氣體體積增大，△S＞0，焓變分析可知是吸熱反應(yīng)，△H＞0，所以依據(jù)反應(yīng)自發(fā)進行的判斷依據(jù)△H-T△S＜0，需要在高溫下反應(yīng)自發(fā)進行，
故答案為：＞；高溫；
（3）①反應(yīng)Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ•mol^-1，其他條件相同時，為提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率，平衡正向進行，依據(jù)圖象中的水碳比數(shù)據(jù)分析判斷，生產(chǎn)中可以采取的措施是降低水碳比，二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大，
故答案為：降低；
②反應(yīng)Ⅲ：2NH₃（g）+CO₂（g）?CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H₃=-86.98kJ•mol^-1，是放熱反應(yīng)，升溫高于190°C，依據(jù)圖象分析可知，二氧化碳轉(zhuǎn)化率減小，因為溫度升高，平衡逆向進行，
故答案為：溫度高于190℃時，因為反應(yīng)Ⅲ是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡向逆方向進行，CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率降低；
（4）在恒溫下將0.4mol NH₃和0.2mol CO₂放入容積為2L的密閉容器中，達到平衡時，
                      2NH₃（g）+CO₂（g）?NH₂CO₂NH₄（s）
起始量（mol/L）  0.2          0.1               0
變化量（mol/L） 0.15        0.075
平衡量（mol/L） 0.05        0.025
t₁時達到平衡過程中c（CO₂）隨時間t變化趨勢曲線如圖2所示．若其他條件不變，t₁時將容器體積壓縮到1L，二氧化碳濃度應(yīng)增大到0.05mol/L，壓強增大，平衡正向進行，由于生成物是固體，所以達到平衡狀態(tài)，二氧化碳濃度保持不變，據(jù)此畫出變化曲線為：
，
故答案為：；

（5）尿素在土壤中會發(fā)生反應(yīng)CO（NH₂）₂+2H₂O?（NH₄）₂CO₃．分析結(jié)構(gòu)特征可知，物質(zhì)性質(zhì)取決于官能團，尿素中氨基和羰基相連，能夠與水反應(yīng)生成銨根離子，所以選項中符合此結(jié)果特征的有類似性質(zhì)，
A．NH₂COONH₄ ，結(jié)構(gòu)中含有與羰基連接的氨基，故A符合；
B．H₂NOCCH₂CH₂CONH₂ 結(jié)構(gòu)中含有與羰基連接的氨基，故B符合；
C．HOCH₂CH₂OH，結(jié)構(gòu)中不含有氨基，故C不符合；        
D．HOCH₂CH₂NH₂，分子中的氨基不是和羰基連接，不具有此性質(zhì)，故D不符合；
故答案為：AB．

點評 本題考查較為綜合，涉及熱化學方程式和蓋斯定律的計算應(yīng)用、化學平衡影響因素分析判斷、平衡常數(shù)，圖象繪制與分析等知識，題目難度較大，明確化學平衡及其影響為解答關(guān)鍵，注意掌握蓋斯定律的內(nèi)容及應(yīng)用，試題培養(yǎng)了學生的靈活應(yīng)用能力．