Question

9．異草素（G）在抗腫瘤和抑制艾滋病方面具有良好的療效，能有效抑制和殺光艾滋病（HIV），增強(qiáng)免疫力，其合成路線如下：

已知以下信息：
①A、D、E、F、G均能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
②
③
④核磁共振顯示A的苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，E、F苯環(huán)上均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫：
⑤
回答下列問題：
（1）A的化學(xué)名稱為對甲基苯酚D的結(jié)構(gòu)簡式為
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，1molC與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗4molNaOH
（3）由E生成F的化學(xué)方程式為+CH₃COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+H₂O
（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為
（5）H是B少一個碳原子的同系物，H的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的共有13種，其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面之比為1：1：2：2：2的為（填結(jié)構(gòu)簡式）

Answer 1

分析 A能發(fā)生顯色反應(yīng)，且核磁共振顯示A的苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)合A的分子式知A為，根據(jù)題給信息②知，B結(jié)構(gòu)簡式為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生水解反應(yīng)且酸化得到D，D能發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基，D不飽和度=$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，苯環(huán)的不飽和度為4，所以D中還含有雙鍵，D中含有醛基，B中苯環(huán)甲基上氫原子被Cl原子取代，則C結(jié)構(gòu)簡式為，D結(jié)構(gòu)簡式為，E、F能發(fā)生顯色反應(yīng)，則E、F中含有酚羥基，E、F苯環(huán)上均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，D和F反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A能發(fā)生顯色反應(yīng)，且核磁共振顯示A的苯環(huán)上有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)合A的分子式知A為，根據(jù)題給信息②知，B結(jié)構(gòu)簡式為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生水解反應(yīng)且酸化得到D，D能發(fā)生顯色反應(yīng)說明含有酚羥基，D不飽和度=$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，苯環(huán)的不飽和度為4，所以D中還含有雙鍵，D中含有醛基，B中苯環(huán)甲基上氫原子被Cl原子取代，則C結(jié)構(gòu)簡式為，D結(jié)構(gòu)簡式為，E、F能發(fā)生顯色反應(yīng)，則E、F中含有酚羥基，E、F苯環(huán)上均有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，D和F反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）A為，A的化學(xué)名稱為對甲基苯酚，D的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：對甲基苯酚；；
（2）B結(jié)構(gòu)簡式為，C結(jié)構(gòu)簡式為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，由B生成C的化學(xué)方程式為+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，氯原子、酯基水解生成的羧基、酚羥基都和NaOH反應(yīng)，所以1molC與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗4molNaOH，
故答案為：+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl；取代反應(yīng)；4；
（3）E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)為，E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為+CH₃COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+H₂O，
故答案為：+CH₃COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+H₂O；
（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（5）B結(jié)構(gòu)簡式為，H是B少一個碳原子的同系物說明H中含有酯基，H的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，
如果存在-OH、-CH₂CHO兩個取代基，有鄰間對三種同分異構(gòu)體；
如果存在-OH、-CHO、-CH₃三個取代基，
如果-OH、-CHO相鄰，有4種同分異構(gòu)體；
如果-OH、-CHO相間，有4種同分異構(gòu)體；
如果-OH、-CHO相對，有兩種同分異構(gòu)體，
所以一共有13種符合條件的同分異構(gòu)體；
其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面之比為1：1：2：2：2的為，
故答案為：13；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及知識遷移能力，根據(jù)分子式、反應(yīng)條件結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，注意對比反應(yīng)前后官能團(tuán)變化，知道斷鍵和成鍵變化位置及方式，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)等，題目難度中等．