Question

4．已知：RCHO$\stackrel{CHCl_{3}}{→}$（-R表示烴基）D$\stackrel{KOH}{→}$苯甲醇+苯甲酸鉀
可由下列反應路線合成結晶玫瑰（只列出部分反應條件）

（1）A是苯的一種同系物，相同條件下，其蒸氣對氫氣的相對密度是46，則A的名稱是甲苯．
（2）C中的官能團是羥基．
（3）反應③的化學方程式為．
（4）經反應路線④得到的副產物加水萃取、分液，能除去的副產物是苯甲酸鉀．
（5）已知：，則經反應路線⑤得到一種副產物，其核磁共振氫譜有4種峰，各組吸收峰的面積之比為1：2：4：4．
（6）G的同分異構體L遇FeCl₃溶液顯色，與足量飽和溴水反應未見白色沉淀產生，則L與NaOH的乙醇溶液共熱，能發生消去反應，所得有機物的結構簡式為或 （只寫一種）．
（7）⑥的化學方程式是．
（8）C有多種同分異構體，其中屬于芳香族化合物的有4種（不包括C）．

Answer 1

分析 A是苯的一種同系物，相同條件下，其蒸氣對氫氣的相對密度是46，則Mr（A）=46×2=92，令其分子式為C_nH_2n-6，則14n-6=92，解得n=7，故A為，反應④信息中的加成反應，結合G的結構，逆推可知D為，結合C分子可知C為，則反應①可以是甲苯與氯氣在光照條件下發生取代反應生成，反應②為在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應得到苯甲醇，反應⑤是E與F（苯）發生加成反應生成G，G與乙酸發生酯化反應得到J．
（4）反應④發生副反應：$\stackrel{KOH}{→}$苯甲醇+苯甲酸鉀，苯甲酸鉀溶于水；
（5）由已知中物質結構可知，該反應為取代反應，反應中羥基被苯環取代，反應路線⑤得到一種副產物，其核磁共振氫譜有4種峰，而G中苯環上含有3種H原子，則該副產物為G中羥基被苯環取代，該副產物為；
（6）G的同分異構體L遇FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基，與足量飽和溴水反應未見白色沉淀產生，酚羥基鄰位、對位位置沒有H原子，L與NaOH的乙醇溶液共熱，能能發生消去反應，該基團是-C₂H₄Cl，則L為，L與NaOH的乙醇溶液共熱發生鹵代烴消去反應、酚羥基與氫氧化鈉中和反應；
（7）反應⑥是G與乙酸發生的酯化反應；
（8）C（）有多種同分異構體，其中屬于芳香族化合物，含有苯環，不包括C，可以含有1個側鏈為-OCH₃，含有含有2個側鏈為-OH、-CH₃，有鄰、間、對3種．

解答 解：A是苯的一種同系物，相同條件下，其蒸氣對氫氣的相對密度是46，則Mr（A）=46×2=92，令其分子式為C_nH_2n-6，則14n-6=92，解得n=7，故A為，反應④信息中的加成反應，結合G的結構，逆推可知D為，結合C分子可知C為，則反應①可以是甲苯與氯氣在光照條件下發生取代反應生成，反應②為在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發生水解反應得到苯甲醇，反應⑤是E與F（苯）發生加成反應生成G，G與乙酸發生酯化反應得到J．
（1）由上述分析可知，A為，名稱為：甲苯，故答案為：甲苯；
（2）C為，含有的官能團是：羥基，故答案為：羥基；
（3）反應③是苯甲醇發生催化氧化生成苯甲醛，反應化學方程式為：，
故答案為：；
（4）反應④發生副反應：$\stackrel{KOH}{→}$苯甲醇+苯甲酸鉀，副產物加水萃取、分液，苯甲酸鉀溶于水，能除去的副產物是苯甲酸鉀，故答案為：苯甲酸鉀；
（5）由已知中物質結構可知，該反應為取代反應，反應中羥基被苯環取代，反應路線⑤得到一種副產物，其核磁共振氫譜有4種峰，而G中苯環上含有3種H原子，則該副產物為G中羥基被苯環取代，該副產物為，各組吸收峰的面積之比為1：2：4：4，
故答案為：1：2：4：4；
（6）G的同分異構體L遇FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基，與足量飽和溴水反應未見白色沉淀產生，酚羥基鄰位、對位位置沒有H原子，L與NaOH的乙醇溶液共熱，能能發生消去反應，該基團是-C₂H₄Cl，則L為，L與NaOH的乙醇溶液共熱發生鹵代烴消去反應、酚羥基與氫氧化鈉中和反應，反應產物為：或 ，
故答案為：或 ；
（7）反應⑥是G與乙酸發生的酯化反應，反應方程式為：，
故答案為：；
（8）C（）有多種同分異構體，其中屬于芳香族化合物，含有苯環，不包括C，可以含有1個側鏈為-OCH₃，含有含有2個側鏈為-OH、-CH₃，有鄰、間、對3種，屬于芳香族化合物的有4種（不包括C），
故答案為：4．

點評 本題考查有機物推斷、官能團的結構與性質、同分異構體書寫、對信息的遷移應用等，注意根據有機物的結構與給予的信息進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，較好的考查學生分析推理能力，難度中等．