Question

11．某液態鹵代烴RX（R是烷基，X是某種鹵素原子）的密度是a g/cm³．該RX在稀堿溶液中可以發生水解反應生成有機物ROH（ROH能與水互溶）和HX．為了測定RX的相對分子質量，進行了如下實驗操作：
①準確量取該鹵代烴b mL，放入錐形瓶中．
②在錐形瓶中加入過量稀NaOH溶液，塞上帶有長玻璃管的塞子，加熱，發生反應．
③反應完成后，冷卻溶液，加稀HNO₃溶液酸化，滴加過量AgNO₃溶液，得到白色沉淀．
④過濾、洗滌、干燥后稱重，得到c g固體．
回答下列問題：
（1）步驟④中，洗滌的目的是為了除去沉淀上吸附的Ag⁺、Na⁺、NO₃^-等離子．
（2）該鹵代烴中所含鹵素的名稱是氯，判斷的依據是滴加過量AgNO₃溶液，得白色沉淀．
（3）該鹵代烴的相對分子質量是$\frac{143.5ab}{c}$（列出算式）．
（4）如果在步驟②中，加HNO₃的量不足，沒有將溶液酸化，則步驟④中測得的固體質量cA（填寫下列選項代碼）．
A．偏大B．偏小C．不變D．無影響．

Answer 1

分析 本題涉及的實驗原理是：RX+NaOH→ROH+NaX，NaX+AgNO₃=AgX↓+NaNO₃．
（1）根據沉淀AgX吸附的離子是Na⁺、NO₃^-和過量的Ag⁺來回答；
（2）含有鹵素原子的離子中，能和硝酸銀反應生成白色沉淀的只能是氯離子，據此來回答判斷；
（3）根據Cl元素守恒，結合關系式RCl～AgCl↓來計算回答；
（4）在溶液中，AgOH會轉化為Ag₂O沉淀，根據轉化關系來計算回答．

解答 解：（1）醇ROH雖然與水互溶，但不能電離，所以沉淀AgX吸附的離子只能是Na⁺、NO₃^-和過量的Ag⁺，洗滌的目的是為了除去沉淀上吸附的這些離子，
故答案為：Ag⁺、Na⁺、NO₃^-；
（2）因為所得AgX沉淀為白色，能和硝酸銀反應生成白色沉淀的只能是氯化銀沉淀，所以鹵代烴中含有氯元素，故答案為：氯；滴加過量AgNO₃溶液，得白色沉淀；
（3）根據Cl元素守恒   RCl～AgCl↓
                     M   143.5
                    ab     c
$\frac{M}{ab}$=$\frac{143.5}{c}$，
所以M=$\frac{143.5ab}{c}$，
故答案為：$\frac{143.5ab}{c}$；
（4）若加HNO₃的量不足，未將溶液酸化，則沉淀中還有AgOH轉化為Ag₂O沉淀，由于氫氧化銀和氧化銀的影響，故測得的c值將偏大，故答案為：A．

點評 本題考查有機物中元素的測定，為高頻考點，明確實驗原理及基本操作方法是解本題關鍵，注意鹵代烴中鹵元素檢驗方法中在加入硝酸銀溶液之前必須加稀硝酸酸化溶液，為易錯點．