Question

8．丙烯可用于合成應用廣泛的DAP樹脂單體．下列反應流程中的反應條件和少量副產物省略．

已知：RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R≥OH（R、R′、R″代表烴基）

（1）DAP樹脂單體的分子式為C₁₄H₁₄O₄．B中所含官能團的名稱是碳碳雙鍵、酯基，B→C的反應類型取代反應．
（2）E的相對分子質量為162，分子中有三種化學環境不同的氫．寫出E的結構簡式．
（3）請寫出反應②的化學方程式．
（4）D有多種同分異構體，符合下列條件的同分異構體有3種．
A．能與NaOH溶液反應
B．苯環上只有兩個相同的取代基，且苯環上的一氯代物有兩種
（5）以丙烯為原料，其他無機試劑任選，寫出制備硝化甘油的合理流程圖，注明試劑和
條件．注：合成路線的書寫格式參照如下實例流程圖：
CH₃CHO$?_{催化劑/△}^{O_{2}}$CH₃COOH$?_{濃硫酸/△}^{乙醇}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 D和C反應生成甲醇和DAP樹脂單體，根據題給信息知，D、C兩種物質一種是醇、一種是酯，根據流程圖知，A、D中含有苯環，D的結構簡式為，C是CH₂=CHCH₂OH，A被酸性高錳酸鉀氧化然后發生酯化反應生成D，則A結構簡式為，苯和丙烯發生加成反應生成E，E的相對分子質量為162，¹H核磁共振有3個信號，苯和丙烯發生對位加成，其結構簡式為，B和甲醇反應生成丙烯醇和乙酸甲酯，則B的結構簡式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，再結合題目分析解答．

解答 解：D和C反應生成甲醇和DAP樹脂單體，根據題給信息知，D、C兩種物質一種是醇、一種是酯，根據流程圖知，A、D中含有苯環，D的結構簡式為，C是CH₂=CHCH₂OH，A被酸性高錳酸鉀氧化然后發生酯化反應生成D，則A結構簡式為，苯和丙烯發生加成反應生成E，E的相對分子質量為162，¹H核磁共振有3個信號，苯和丙烯發生對位加成，其結構簡式為，B和甲醇反應生成丙烯醇和乙酸甲酯，則B的結構簡式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，
（1）根據DAP樹脂結構式知其分子式為C₁₄H₁₄O₄，B的結構簡式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，則B中官能團是碳碳雙鍵和酯基，B和甲醇發生取代反應生成C，
故答案為：C₁₄H₁₄O₄；碳碳雙鍵、酯基；取代反應；
（2）通過以上分析知，E的結構簡式為，
故答案為：；
（3）D和C發生取代反應生成甲醇和DAP樹脂單體，反應方程式為，
故答案為：；
（4）D的結構簡式為，D的同分異構體符合下列條件，能與NaOH溶液反應說明含有羧基、酯基或酚羥基，苯環上只有兩個相同的取代基，且苯環上的一氯代物有兩種，說明兩個取代基位于相鄰位置，且都是羧基或酯基，符合條件的同分異構體有，共3種，
故答案為：3；
（5）丙烯和氯氣在光照條件下發生取代反應生成3-氯丙烯，3-氯丙烯和溴加成生成1，2-二溴-3-氯丙烷，然后和氫氧化鈉的水溶液加熱發生取代反應生成丙三醇，丙三醇和濃硝酸在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發生反應生成硝化甘油，其流程圖為，或者丙烯和氧氣、乙酸反應生成乙酸丙烯酯，乙酸丙烯酯和溴發生加成反應生成CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br，CH₃COOCH₂CHBrCH₂Br在加熱條件下和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成甘油，然后發生硝化反應生成硝化甘油，其流程圖為，
答：合成流程圖為或．

點評 本題考查有機物的推斷和合成，明確有機物中官能團及其性質是解本題關鍵，以DAP單體為突破口采用逆向方法進行推斷，注意結合題給信息進行推斷，同時考查學生靈活運用知識解答問題能力，題目難度中等．