Question

18．Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，t℃時，反應Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的K=2.5×10⁷，下列說法正確的是（　　）

• A． t℃時，Ag₂CrO₄的K_sp為1×10^-12
• B． t℃時，向飽和Ag₂CrO₄溶液中加入K₂CrO₄溶液，再次平衡時c²（Ag⁺）×c（CrO₄^2-）＞K_sp
• C． t℃時，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10
• D． t℃時，用0.01mol•L^-1 AgNO₃溶液滴定20mL 0.01mol•L^-1KCl和0.01mol K₂CrO₄的混合溶液，CrO${\;}_{4}^{2-}$先沉淀

Answer 1

分析 A、依據圖象曲線上的數據結合溶度積常數概念計算得到；曲線上的點是沉淀溶解平衡，溶度積是飽和溶液中離子濃度冪次方的乘積；
B、溶度積常數只與溫度有關，溫度不變，溶度積常數不變；
C、依據Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的K=2.5×10⁷，計算得出Ksp（AgCl）；
D、依據溶液中離子濃度結合溶度積常數計算銀離子濃度，銀離子濃度越小先析出沉淀．

解答 解：A、依據圖象曲線上的數據結合溶度積常數概念計算得到；曲線上的點是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶劑平衡為：Ag₂CrO₄（s）?2Ag+CrO₄^2-，
K_sp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²×10^-6=10^-12，故A正確；
B、溶度積常數只與溫度有關，溫度不變，溶度積常數不變，故B錯誤；
C、Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）的K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}=\frac{c（A{g}^{+}）^{2}•c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）×c（C{l}^{-}）}$=$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$=$\frac{1×1{0}^{-12}}{Ks{p}^{2}（AgCl）}$=2.5×10⁷，解Ksp（AgCl）=$\sqrt{\frac{1×1{0}^{-12}}{2.5×1{0}^{7}}}$=2×10^-10，故C錯誤；
D、依據溶度積常數計算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-12；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）×c（Cl^-）=2×10^-10，以0.01mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.01mol/L KCl和0.01mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.01mol/L，得到c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{1{0}^{-12}}{1{0}^{-2}}}$=1×10^-5mol/L；0.01mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.01mol/L；依據溶度積計算得到：c（Ag⁺）=$\frac{2×1{0}^{-10}}{1{0}^{-2}}$=2×10^-8mol/L；所以先析出氯化銀沉淀，故D錯誤，故選A．

點評 本題考查了沉淀溶解平衡的分析判斷，溶度積常數的計算應用，溶度積是隨溫度變化，題目難度中等．