Question

8．香豆素是一種天然香料，常存在于黑香豆、蘭花等植物中．

（1）以上是兩種常見香豆素，關于香豆素和雙香豆素，下列說法正確的是C（填序號）．
A．雙香豆素能與FeCl₃溶液發生顯色反應        B．都屬于芳香烴
C．分子中均含有酯基                         D．1mol香豆素含碳碳雙鍵數為4N_A
（2）寫出香豆素與足量NaOH溶液反應的化學方程式．
（3）以甲苯為原料生產香豆素流程如下：

已知：
（i）B與FeCl₃溶液發生顯色反應；
（ii）同一個碳原子上連兩個羥基通常不穩定，易脫水形成羰基．
①A的名稱是2-氯甲苯，C的結構簡式是，A→B的反應類型是取代反應．
②D中含有的官能團名稱是醛基、羥基，D與乙酸酐（）反應，除生成外，同時生成的另一種產物的結構簡式是CH₃COOH．
③與互為同分異構體，且具有以下特點：
（a）含有苯環    （b）能發生銀鏡反應    （c）與NaHCO₃溶液反應可放出氣體
符合上述條件的同分異構體共有17種．

Answer 1

分析 （1）A．雙香豆素不含酚羥基；
 B．含有苯環的烴屬于芳香烴，僅含C、H兩種元素；
C．由結構可知，分子中均含有酯基；
D．1mol香豆素含1mol碳碳雙鍵；
（2）香豆素水解得到羧基、酚羥基均與氫氧化鈉發生中和反應；
（3）甲苯與氯氣在氯化鐵作催化作用下發生苯環上取代反應生成A，A發生鹵代烴的水解反應得到B，B在光照條件下與氯氣發生甲基上取代反應生成C，C在發生鹵代烴水解反應、酸化得到D，D中含有-CHO、酚羥基，D與乙酸酐反應生成，發生取代反應，還生成乙酸，可知D為，則C為、B為、A為．

解答 解：（1）A．雙香豆素不含酚羥基，不能與FeCl₃溶液發生顯色反應，故A錯誤；
B．含有苯環的烴屬于芳香烴，僅含C、H兩種元素，二者均含有元素，不屬于芳香烴，故B錯誤；
C．由結構可知，分子中均含有酯基，故C正確；
D．1mol香豆素含1mol碳碳雙鍵，含碳碳雙鍵數為N_A，故D錯誤，
故選：C；
（2）香豆素水解得到羧基、酚羥基均與氫氧化鈉發生中和反應，反應方程式為：，
故答案為：；
（3）甲苯與氯氣在氯化鐵作催化作用下發生苯環上取代反應生成A，A發生鹵代烴的水解反應得到B，B在光照條件下與氯氣發生甲基上取代反應生成C，C在發生鹵代烴水解反應、酸化得到D，D中含有-CHO、酚羥基，D與乙酸酐反應生成，發生取代反應，還生成乙酸，可知D為，則C為、B為、A為．
①A為，名稱是2-氯甲苯，C的結構簡式是，A→B的反應類型是：取代反應，
故答案為：2-氯甲苯；；取代反應；
②D為，含有的官能團名稱是：醛基、羥基，D與乙酸酐（）反應，除生成外，同時生成的另一種產物的結構簡式是：CH₃COOH，
故答案為：醛基、羥基；CH₃COOH；
③與互為同分異構體，且具有以下特點：（a）含有苯環 （b）能發生銀鏡反應，說明含有醛基，（c）與NaHCO₃溶液反應可放出氣體，說明含有-COOH，含有一個側鏈為-CH（CHO）COOH，可以含有2個側鏈為-CH₂COOH、-CHO，或者-CH₂CHO、-COOH，各有鄰、間、對3種，可以含有3個側鏈為-CH₃、-COOH、-CHO，當-CH₃、-COOH處于鄰位時、-CHO有4種位置，當-CH₃、-COOH處于間位時、-CHO有4種位置，
當-CH₃、-COOH處于對位時、-CHO有2種位置，故符合條件的同分異構體共有17種，
故答案為：17．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、官能團的結構與性質、限制條件同分異構體書寫、有機反應類型、有機物命名等，注意根據反應條件、有機物分子式與反應信息進行推斷，側重于學生的分析能力和推斷能力的考查，同分異構體書寫為易錯點，注意利用“定二移一”書寫苯環三元取代，難度中等．