Question

7．A（C₂H₄O）是基礎有機化工原料，由A可制備聚碳酸酯（D）及食用香精茉莉酮（部分反應條件略去）如下圖所示：

已知A、B的核磁共振氫譜均只有1組峰
（1）A的名稱為環氧乙烷；H中官能團的名稱為羰基、碳碳雙鍵．
（2）②的反應類型為縮聚反應；③的反應類型為取代反應．
（3）D的結構簡式為．
（4）反應①的化學方程式為+2CH₃OH$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃OCOOCH₃+HOCH₂CH₂OH．
（5）G的一種同分異構體．能與FeCl₃溶液發生顯色反應，苯環上還有2個取代基且互為對位，則符合條件的異構體有8種，其中核磁共振氫譜只有5組峰的是（寫結構簡式）
（6）依據上述合成路線，試以A和HC≡CLi為原料合成1，3-丁二烯（注明反應條件）．

Answer 1

分析 （1）由A、B分子式可知A與二氧化碳發生加成反應得到B，A、B的核磁共振氫譜均只有1組峰，則A為，B為；由H的結構簡式判斷含有的官能團；
（2）由反應物結構及D的分子式可知，反應生成高聚物，同時有甲醇生成，反應②屬于縮聚反應；
對比F、G的結構可知，反應③屬于取代反應；
（3）對比可知，酚羥基中H與碳酸二甲酯中-OCH₃結合為甲醇，剩余部分結合形成高聚物；
（4）反應①是與甲醇反應生成CH₃OCOOCH₃與乙二醇；
（5）G的一種同分異構體能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基，G的不飽和度為4，含有一個苯環，苯環上還有2個取代基且互為對位，其中一個為-OH，一個為-C₅H₁₁，可以看作C₅H₁₂中一個H原子被取代，結合C₅H₁₂的同分異構體與等效氫判斷；其中核磁共振氫譜只有5組峰，-OH中有1種H原子，苯環上有2種H原子，則-C₅H₁₁中有2種H原子，為-CHC（CH₃）₃；
（6）由轉化關系中A→E→F的轉化可知，與HC≡CLi反應得到HOCH₂CH₂C≡CH，再經過①氫氣、林德拉、②HI得到ICH₂CH₂CH=CH₂，在氫氧化鈉醇溶液、加入條件下水解得到CH₂=CHCH=CH₂．

解答 解：（1）由A、B分子式可知A與二氧化碳發生加成反應得到B，A、B的核磁共振氫譜均只有1組峰，則A為，B為，A名稱為環氧乙烷；由H的結構簡式，可知其含有的官能團為：羰基、碳碳雙鍵，
故答案為：環氧乙烷；羰基、碳碳雙鍵；
（2）由反應物結構及D的分子式可知，反應生成高聚物，同時有甲醇生成，反應②屬于縮聚反應；對比F、G的結構可知，反應③屬于取代反應，
故答案為：縮聚反應；取代反應；
（3）對比可知，酚羥基中H與碳酸二甲酯中-OCH₃結合為甲醇，剩余部分結合形成高聚物，故D的結構簡式為：，
故答案為：；
（4）反應①是與甲醇反應生成CH₃OCOOCH₃與乙二醇，反應方程式為：+2CH₃OH$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃OCOOCH₃+HOCH₂CH₂OH，
故答案為：+2CH₃OH$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃OCOOCH₃+HOCH₂CH₂OH；
（5）G的一種同分異構體能與FeCl₃溶液發生顯色反應，說明含有酚羥基，G的不飽和度為4，含有一個苯環，苯環上還有2個取代基且互為對位，其中一個為-OH，一個為-C₅H₁₁，可以看作C₅H₁₂中一個H原子被取代，CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃中H原子被取代，有3種，CH₃CH₂CH（CH₃）₂中H原子被取代，有4種，C（CH₃）₄中H原子被取代，有1種，故符合條件的同分異構體共有8種，其中核磁共振氫譜只有5組峰，-OH中有1種H原子，苯環上有2種H原子，則-C₅H₁₁中有2種H原子，為-CHC（CH₃）₃，結構簡式為：，
故答案為：8；；
（6）由轉化關系中A→E→F的轉化可知，與HC≡CLi反應得到HOCH₂CH₂C≡CH，再經過①氫氣、林德拉、②HI得到ICH₂CH₂CH=CH₂，在氫氧化鈉醇溶液、加入條件下水解得到CH₂=CHCH=CH₂，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成、有機反應類型、限制條件同分異構體書寫、官能團等，關鍵是根據有機物的分子式與結構進行分析解答，較好的考查學生分析推理能力、知識遷移運用能力，難度中等．