Question

19．A與B在一定條件下反應生成C，進一步反應生成抗氧化劑“安維那”D，其分子式為C₁₀H₁₀O₄．A對氫氣的相對密度為52，1mol A與足量NaHCO₃反應生成2mol氣體．B屬于芳香類化合物．已知：
RCHO+CH₂（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O，
RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂

（1）C可能發生的反應是ad（填序號）．
a．氧化反應       b．水解反應       c．消去反應       d．酯化反應
（2）等物質的量的C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應時消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質的量之比是3：2：3．
（3）A的分子式是C₃H₄O₄．寫出D中的含氧官能團名稱：羧基、羥基、醚鍵
（4）反應①的化學方程式是．
（5）符合下列條件的D的同分異構體有4種，寫出其中任意一種的結構簡式任意一種．
①在苯環上只有兩個取代基；②在苯環上的一氯取代物只有兩種；
③1mol該同分異構體與足量NaHCO₃反應生成2mol CO₂．

Answer 1

分析 A對氫氣的相對密度為52，則Mr（A）=52×2=104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應生成2mol氣體，則A分子中含有2個-COOH．B屬于芳香族化合物，且含有醛基，B與A反應生成C，由反應信息RCHO+CH₂（COOH）$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O，結合C的結構可知，A為CH₂（COOH）₂，B為，C反應生成D，其分子式為C₁₀H₁₀O₄，分子組成減少1分子CO₂，由反應信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，D的結構簡式為，據此解答．

解答 解：A對氫氣的相對密度為52，則Mr（A）=52×2=104，1molA與足量NaHCO₃溶液反應生成2mol氣體，則A分子中含有2個-COOH．B屬于芳香族化合物，且含有醛基，B與A反應生成C，由反應信息RCHO+CH₂（COOH）$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=C（COOH）₂+H₂O，結合C的結構可知，A為CH₂（COOH）₂，B為，C反應生成D，其分子式為C₁₀H₁₀O₄，分子組成減少1分子CO₂，由反應信息RCH=C（COOH）₂$\stackrel{一定條件}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂↑可知，D的結構簡式為．
（1）C含有酚羥基、碳碳雙鍵，可以發生氧化反應，含有羧基可以發生酯化反應，不能發生消去反應與水解反應，
故答案為：ad；
（2）由C的結構可知，1molC中含有2mol-COOH、1mol酚羥基-OH、1molC=C，
羧基、羥基與鈉反應，1molC可以消耗3molNa，
羧基與碳酸氫鈉反應，1molC消耗2molNaHCO₃，
羧基、酚羥基與氫氧化鈉反應，1molC消耗3molNaOH，
故等物質的量的C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應時消耗反應時消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質的量之比為 3mol：2mol：3mol=3：2：3，
故答案為：3：2：3；
（3）由上述分析可知，A的結構簡式為CH₂（COOH）₂，分子式為C₃H₄O₄，D的結構簡式為，含有的含氧官能團有：羧基、羥基、醚鍵，
故答案為：C₃H₄O₄；羧基、羥基、醚鍵；
（4）反應①的化學方程式是：，
故答案為：；
（5）D（）同分異構體符合：
①在苯環上只有兩個取代基；
②在苯環上的一氯取代物只有兩種，結合D的結構，說明兩個不同的取代基處于對位位置或者兩個相同的取代基處于鄰位位置，
③1mol該同分異構體與足量NaHCO₃反應生成2mol CO₂氣體，含有2個-COOH，
所以符合條件的D的同分異構體結構簡式分別為：，共有4種，
故答案為：4；任意一種．

點評 本題考查有機物的推斷，涉及官能團的性質、同分異構體的書寫，是對有機物知識的綜合考查，利用題給信息，結合C的結構判斷A、B的結構，能較好的考查學生的閱讀、分析與思維能力，是有機熱點題型，難度中等．