Question

9．胡椒醛衍生物在香料、農藥、醫藥等領域有著廣泛用途，A為香草醛，以A為原料合成5-三氟甲基胡椒醛（E）的路線如圖所示：
已知：
（1）反應①的類型是取代反應．
（2）寫出A中含氧官能團的名稱醚鍵、醛基、羥基．
（3）寫出反應③的化學方程式．
（4）寫出滿足下列條件A的一種同分異構體的結構簡式．
①能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體
②不與氯化鐵溶液發生顯色反應
③含苯環，核磁共振氫譜顯示其有5種不同化學環境的氫原子
（5）以A和2-氯丙烷為原料，可合成香草醛縮丙二醇（），寫出合成流程圖（無機試劑任用）．合成流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）比較A和B的結構可知，反應①為在苯環上引入了一個碘原子，屬于取代反應；
（2）根據A的結構簡式可知，其中含氧官能團為醚鍵、醛基、羥基；
（3）反應③為CH₂I₂與苯環上兩個酚羥基中的氫發生取代反應；
（4）根據條件①能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體，說明有羧基，②不與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明沒有酚羥基，③含苯環，核磁共振氫譜顯示其有5種不同化學環境的氫原子，據此寫香草醛的同分異構體；
（5）以香草醛和2-氯丙烷為原料，合成香草醛縮丙二醇，可以用2-氯丙烷發生消去生成丙烯，再與溴加成、水解得1，2-丙二醇，再與香草醛發生信息Ⅱ中的反應可得產品．

解答 解：（1）比較A和B的結構可知，反應①為在苯環上引入了一個碘原子，屬于取代反應，
故答案為：取代反應；     
（2）根據A的結構簡式可知，其中含氧官能團為醚鍵、醛基、羥基，
故答案為：醚鍵、醛基、羥基；
（3）反應③為CH₂I₂與苯環上兩個酚羥基中的氫發生取代反應，反應方程式為，
故答案為：；
（4）根據條件①能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體，說明有羧基，②不與氯化鐵溶液發生顯色反應，說明沒有酚羥基，③含苯環，核磁共振氫譜顯示其有5種不同化學環境的氫原子，結合香草醛的結構可知其同分異構體為，
故答案為：；
（5）以香草醛和2-氯丙烷為原料，合成香草醛縮丙二醇，可以用2-氯丙烷發生消去生成丙烯，再與溴加成、水解得1，2-丙二醇，再與香草醛發生信息Ⅱ中的反應可得產品，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用有機物的分子式及結構特點進行推斷，側重考查學生分析推理能力，（5）中注意利用題中信息設計合理路線，難度中等．