Question

5．在含有Ag⁺的酸性溶液中，以鐵氨礬NH₄Fe（SO₄）₂作指示劑，用KSCN的標準溶液滴定Ag⁺．已知：AgSCN（白色s）?Ag⁺+SCN^-，K_sp=1.0×10^-12；Fe³⁺+SCN-?{Fe（SCN）}²⁺ （紅色），K=138．下列說法中不正確的是（　　）

• A． 邊滴定，邊搖動溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀
• B． 當溶液出現紅色且半分鐘不褪色時即為確定終點
• C． 上述實驗可用KCl標準溶液代替KSCN的標準溶液滴定Ag⁺
• D． 滴定時，必須控制溶液的pH，防止Fe³⁺水解，影響終點的觀察．

Answer 1

分析 A．從溶度積常數來判斷沉淀的生成；
B．由常數可知，先生成AgSCN沉淀，然后生成{Fe（SCN）}²⁺，根據顏色變化判斷；
C．氯化鉀和鐵離子不反應；
D．鐵離子易水解生成紅褐色氫氧化鐵膠體，干擾實驗現象的觀察．

解答 解：A．AgSCN的溶度積常數很小，邊滴定，邊搖動溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，故A正確；
B．Fe³⁺+SCN^-?FeSCN²⁺（紅色），K=138，比較大，故正向反應容易進行，故當Ag⁺定量沉淀后，少許過量的SCN^-與Fe³⁺生成紅色配合物，且半分鐘不褪色時即為終點，故B正確；
C．硫氰化鉀和鐵離子形成紅色溶液，氯化鉀和鐵離子不反應，故不能用KCl標準溶液代替KSCN的標準溶液滴定Ag⁺，故C錯誤；
D．鐵離子易水解生成紅褐色氫氧化鐵膠體，干擾實驗現象的觀察，因此，滴定時要控制溶液一定的酸性，故D正確；
故選C．

點評 本題考查化學實驗方案的評價，側重于滴定操作的考查，有利于培養學生良好的科學素養，注意化學實驗操作的考查，熟悉高考中對化學實驗注意事項及操作要點的考查，題目難度中等．