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14.下列溶液中微粒的物質的量關系正確的是( 。
A.將等物質的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液:2c(K+)=c(HC2O4-)+c(H2C2O4
B.pH相等的①NH4Cl、②(NH42SO4、③NH4HSO4三種溶液中,c(NH4+)大。孩=②>③
C.0.1mol/LCH3COONa溶液與0.15 mol•L-1HCl等體積混合:c(Cl-)>c(H+)>c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-
D.0.1 mol•L-1的KHA溶液,其pH=10,c(K+)>c(A2-)>c(HA-)>c(OH-

分析 A.根據混合液中的物料守恒分析;
B.硫酸氫銨能夠完全電離出氫離子,則pH相等時其濃度最;硫酸銨和氯化銨都是銨根離子水解導致溶液呈酸性,所以二者溶液中銨根離子濃度相等;
C.反應后溶質為0.05mol/L的醋酸、NaCl和0.025mol/L的HCl,鈉離子濃度應該大于氫離子;
D.溶液的pH=10,說明HA-的水解程度大于其電離程度,則A2-的濃度最小,即:c(HA-)>c(OH-)>c(A2-).

解答 解:A.將等物質的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液,根據溶液中的物料守恒可得:2c(K+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4),故A錯誤;
B.相同pH的(NH42SO4與NH4Cl溶液中,都是強酸弱堿鹽,根據溶液呈電中性可判斷二者NH4+濃度相等,由于NH4HSO4能夠完全電離出氫離子,則pH相等時其濃度最小,則銨根離子濃度最小,故pH相等時溶液中銨根離子濃度大小為:①=②>③,故B正確;
C.0.1mol/LCH3COONa溶液與0.15 mol•L-1HCl等體積混合,溶質為0.05mol/L的醋酸、NaCl和0.025mol/L的HCl,鈉離子濃度為0.025mol/L,氫離子濃度約為0.025mol/L,且醋酸根離子的水解程度較小,則c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+),正確的濃度關系為:c(Cl-)>c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-),故C錯誤;
D.0.1 mol•L-1的KHA溶液,其pH=10,溶液呈堿性,說明HA-的水解程度大于其電離程度,故A2-的濃度最小,則:c(HA-)>c(OH-)>c(A2-),正確的離子濃度大小為:c(K+)>c(HA-)>c(OH-)>c(A2-),故D錯誤;
故選B.

點評 本題考查了離子濃度大小比較,題目難度中等,明確鹽的水解原理及其影響為解答關鍵,注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法.

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