Question

18．下列溶液中粒子的物質的量濃度關系正確是（　　）

• A． 室溫下pH=2的醋酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c（Na⁺）＞c（OH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• B． 含KI、KCl均為0.1mol•L^-1的混合溶液10mL與20mL0.1mol．L^-1AgNO₃溶液混合，所得懸濁液中：c（K⁺）═c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• C． 室溫下，向10mL0.1mol•L^-1的氨水中滴加同體積同濃度的CH₃COOH的溶液，在滴加過程中：$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+）}}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$先增大再減小
• D． CH₃COONa和CaCl₂混合溶液中：c（Na⁺）+c（Ca²⁺）═c（CH₃COO^-）+（CH₃COOH）+2c（Cl^-）

Answer 1

分析 A．醋酸為弱酸，混合液中醋酸過量，溶液顯示酸性，則c（H⁺）＞c（OH），根據電荷守恒可知c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）；
B．兩溶液恰好反應生成氯化銀、碘化銀沉淀和硝酸鉀，碘化銀和氯化銀都存在溶解平衡，且碘化銀的溶解度小于氯化銀，據此判斷各離子濃度大小；
C．氨水的電離常數為：K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，整理可得：$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{{K}_{b}}{c（O{H}^{-}）}$，然后根據滴加過程中溶液中的氫氧根離子濃度變化進行判斷；
D．根據混合液中的物料守恒進行判斷．

解答 解：A．室溫下pH=2的醋酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合，醋酸過量，混合液顯示酸性，則c（H⁺）＞c（OH），根據電荷守恒可知c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），溶液中正確的離子濃度大小為：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH），故A錯誤；
B．含KI、KCl均為0.1mol•L^-1的混合溶液10mL與20mL0.1mol．L^-1AgNO₃溶液混合，恰好反應生成AgCl、AgI沉淀及KNO₃溶液，由于碘化銀和氯化銀都存在溶解平衡，且碘化銀的溶解度小于氯化銀，故所得懸濁液中離子濃度大小為：c（K⁺）=c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-），故B正確；
C．氨水的電離常數K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，則$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{{K}_{b}}{c（O{H}^{-}）}$，向10mL0.1mol•L^-1的氨水中滴加同體積同濃度的CH₃COOH的溶液過程中，溶液中氫氧根離子濃度逐漸減小，則該比值逐漸增大，故C錯誤；
D．根據混合液中的物料守恒可得：c（Na⁺）+2c（Ca²⁺）═c（CH₂COO^-）+（CH₃COOH）+c（Cl^-），故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，明確電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理的含義為解答關鍵，C為易錯點，注意利用氨水的電離平衡常數的變形公式進行分析．