Question

18．已知：還原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．在含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物質的量的關系曲線如圖所示．下列不正確的是（　　）

• A． 0～b間的反應可用離子方程式表示：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺
• B． a點時消耗NaHSO₃的物質的量為1.2 mol
• C． b點到c點，KIO₃與NaHSO₃反應生成I₂
• D． 當溶液中I^-與I₂的物質的量之比為5：2，加入的KIO₃為1.08 mol

Answer 1

分析 還原性HSO^-₃＞I^-，含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，先發生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續加入KIO₃，氧化性IO₃^-＞I₂，所以IO₃^-可以結合H⁺氧化I^-生成I₂，發生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，然后結合圖象可知0～b沒有碘生成、b～c生成碘來解答．

解答 解：A．由圖象可知，0～b沒有碘生成，則發生3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正確；
B．a點碘酸鉀的物質的量是0.4mol，由反應可知碘酸鉀和亞硫酸氫鈉的物質的量比為1：3，消耗NaHSO₃的物質的量為0.4mol×3=1.2mol，故B正確；
C．b點到c點，發生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，故C錯誤；
D．根據反應2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物質的量為1mol，生成碘離子的量為1mol，設生成的碘單質的物質的量為xmol，則根據反應IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物質的量為$\frac{1}{3}$xmol，消耗碘離子的物質的量為$\frac{5}{3}$xmol，剩余的碘離子的物質的量=（1-$\frac{5}{3}$x）mol，當溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2時，即（1-$\frac{5}{3}$x）：x=5：2，x=0.24mol，根據原子守恒加入碘酸鉀的物質的量=1mol+0.24mol×$\frac{1}{3}$=1.08mol，故D正確；
故選C．

點評 本題考查氧化還原反應的計算，為高頻考點，把握還原性的強弱、氧化還原反應的先后順序、圖象與反應的對應關系為解答的關鍵，側重分析與計算能力的考查，題目難度不大．