Question

5．2011年5月24日，臺灣地區有關方面向國家質檢總局通報，發現部分飲品中用于分散乳化油脂的食品添加劑“起云劑”中含有禁用物質“塑化劑”．起云劑常見原料是阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油或葵花油，禍首臺灣昱伸公司制造起云劑時偷梁換柱，用塑化劑取代成本貴5倍的棕櫚油以圖牟取暴利，與工業酒精勾兌、蘇丹紅、三聚氰胺事件類同，是極其惡劣的制假行為和嚴重的食品安全事件．塑化劑中最常見為鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，簡稱DOP或DEHP，可用乙醛與鄰苯二甲酸酸酐分步合成制得，路線如下圖．
（1）2CH₃CHO$→_{①}^{NaOH}$CH₃CH（OH）CH₂CHO$→_{②}^{-H_{2}O}$CH₃CH=CHCH0$\stackrel{③}{→}$CH₃CH₂CH₂CH0
（2）
（3）利用鄰苯二甲酸酸酐與2-乙基-1-己醇合成DEHP
下列說法正確的是（　　）

• A． 合成過程涉及加成、消去、酯化、聚合等類型的有機反應
• B． 步驟（1）中②反應發生的條件是在NaOH/醇溶液中加熱，反應類型是消去反應
• C． 步驟（1）（2）連續操作時，③、⑤消耗H₂物質的量相等
• D． ⑥反應方程式中產物H₂O系數x=2，及時除去⑥中反應釜內的水可提高DEHP產率

Answer 1

分析 根據題中各物質轉化關系，CH₃CHO在堿性條件下發生加成反應得CH₃CH（OH）CH₂CHO，CH₃CH（OH）CH₂CHO發生消去反應得CH₃CH=CHCH0，CH₃CH=CHCH0與氫氣加成得CH₃CH₂CH₂CH0，CH₃CH₂CH₂CH0再發生加成、消去、加成得CH₃CH₂CH₂CH₂CH（C₂H₅）CH₂0H，鄰苯二甲酸酸酐與CH₃CH₂CH₂CH₂CH（C₂H₅）CH₂0H發生取代生成DEHP，據此答題；

解答 解：根據題中各物質轉化關系，CH₃CHO在堿性條件下發生加成反應得CH₃CH（OH）CH₂CHO，CH₃CH（OH）CH₂CHO發生消去反應得CH₃CH=CHCH0，CH₃CH=CHCH0與氫氣加成得CH₃CH₂CH₂CH0，CH₃CH₂CH₂CH0再發生加成、消去、加成得CH₃CH₂CH₂CH₂CH（C₂H₅）CH₂0H，鄰苯二甲酸酸酐與CH₃CH₂CH₂CH₂CH（C₂H₅）CH₂0H發生取代生成DEHP，
A、根據上面的分析可知，合成過程不涉及聚合反應，故A錯誤；
B、步驟（1）中②反應是醇的消去反應，發生的條件是在濃硫酸、加熱，故B錯誤；
C、步驟（1）（2）連續操作時，③、⑤中用的烯醛的物質的量相等，氫氣都與其中的碳碳雙鍵加成，所以消耗H₂物質的量相等，故C正確；
D、根據元素守恒可知，⑥反應方程式中產物H₂O系數x=1，故D錯誤．
故選C．

點評 本題考查有機物推斷、官能團結構與性質等，正確理解有機合成流程，熟練掌握官能團的性質是關鍵．