Question

10．芐佐卡因是一中醫用麻醉藥品，學名對氨基苯甲酸乙酯，它以對硝基甲苯為主要起始原料經下列反應制得（如圖）：

請回答下列問題：
（1）寫出A、B、C的結構簡式：A、BCH₃CH₂OH、C．
（2）用¹H核磁共振譜可以證明化合物C中有4種氫原子處于不同的化學環境．
（3）寫出同時符合下列要求的化合物C的所有分異構體的結構簡式（E、F、G除外）
①化合物是1，4-二取代苯，其中苯環上的一個取代基是硝基
②分子中含有結構的基團（如圖）

注：E、F、G結構如圖：

（4）E、F、G中有一化合物經酸性水解，其中的一種產物能與FeCl₃溶液發生顯色反應，寫出該水解反應的化學方程式．
（5）已知：（如圖）
①
②
寫出（圖）以苯酚鈉、CH₃CH₂OH、（CH₃CO）₂O為原料合成的流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示如圖：

Answer 1

分析 對甲基硝基苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成A，A結構簡式為，A和B反應生成C，C被還原得到D，根據A、D結構簡式知，C中硝基被還原生成氨基，則C結構簡式為，則B結構簡式為CH₃CH₂OH，
（5）根據信息可知，用苯酚鈉與CH₃CH₂Br反應，引入OCH₂CH₃，引入對位硝基，還原至氨基，再根據信息，-NH₂與乙酸酐成肽反應．

解答 解：對甲基硝基苯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成A，A結構簡式為，A和B反應生成C，C被還原得到D，根據A、D結構簡式知，C中硝基被還原生成氨基，則C結構簡式為，則B結構簡式為CH₃CH₂OH，
（1）A、B、C的結構簡式分別為、CH₃CH₂OH、，
故答案為：；CH₃CH₂OH；；
（2）C為，用¹H核磁共振譜可以證明化合物C中有4種氫原子處于不同的化學環境，
故答案為：4；
（3）C為，C的所有分異構體的結構簡式（E、F、G除外）符合下列條件，
①化合物是1，4-二取代苯，其中苯環上的一個取代基是硝基，
②分子中含有結構的基團，
則符合條件的同分異構體還有，
故答案為：；
（4）能與FeCl₃發生顯色反應的必須是酚，顯然F可以水解生成酚羥基，反應方程式為，
故答案為：；
（5）根據信息可知，用苯酚鈉與CH₃CH₂Br反應，引入OCH₂CH₃，再引入對位硝基，還原至氨基，再根據信息，-NH₂與乙酸酐成肽反應，合成工業流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物合成，為高考高頻點，側重考查學生分析、綜合知識運用能力，正確分析流程圖中物質結構變化及其斷鍵和成鍵方式是解本題關鍵，知道常見有機反應類型及反應條件，會根據初始反應物及目標產物選擇合適的合成路線合成有機物，題目難度中等