Question

13．已知有機物A～I之間的轉化關系如圖所示：

已知：
①A與D、B與E、I與F互為同分異構體
②將新制Cu（OH）₂懸濁液分別加入到有機物I、F中，加熱，I無明顯現象，F反應并生成磚紅色物質
③C的實驗式與乙炔相同，C為芳香族化合物且相對分子質量為104
④E的一種同分異構體與FeCl₃能發生顯色反應
根據以上信息，回答下列問題：
（1）H、F中含有的含氧官能團名稱分別為酯基、醛基．
（2）反應①～⑨中屬于消去反應的是②③．
（3）I的結構簡式為．
（4）寫出F與銀氨溶液反應的化學方式為．
（5）符合以下條件的G的同分異構體有17種；其中苯環上只有2種一元取代物的結構簡式為．
①屬于芳香族化合物    ②能與NaOH溶液反應    ③能發生銀鏡反應．

Answer 1

分析 芳香族化合物C的實驗式與乙炔相同，且相對分子質量為104，設C的化學式為（CH）_n，則13n=104，所以n=8，則C的化學式是C₈H₈，C結構簡式為：，C和氯化氫發生加成反應生成氯代烴D，D和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成醇E，E被氧化生成F，F能和新制氫氧化銅反應生成磚紅色沉淀，則F中含有醛基，所以F是，E是，D的結構簡式為：，F被氧化生成G，則G是．A和D是同分異構體，A發生消去反應得到苯乙烯，則A的結構簡式為：，A和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成B，B的結構簡式為：，B被氧氣生成I，I的結構簡式為：，B與G反應生成H，則H的結構簡式為：，據此解答．

解答 解：芳香族化合物C的實驗式與乙炔相同，且相對分子質量為104，設C的化學式為（CH）_n，則13n=104，所以n=8，則C的化學式是C₈H₈，C結構簡式為：，C和氯化氫發生加成反應生成氯代烴D，D和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成醇E，E被氧化生成F，F能和新制氫氧化銅反應生成磚紅色沉淀，則F中含有醛基，所以F是，E是，D的結構簡式為：，F被氧化生成G，則G是．A和D是同分異構體，A發生消去反應得到苯乙烯，則A的結構簡式為：，A和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成B，B的結構簡式為：，B被氧氣生成I，I的結構簡式為：，B與G反應生成H，則H的結構簡式為：．
（1）H的結構簡式為，含有的官能團為酯基，F是，含有的官能團為醛基，故答案為：酯基、醛基；
（2）根據官能團的變化、反應條件可知，屬于取代反應的有①⑥⑨，反應④⑦⑧屬于氧化反應，反應②③屬于消去反應，反應⑤屬于加成反應，故答案為：②③；
（3）I的結構簡式為，故答案為：；
（4）F與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（5）G為，其同分異構體符合下列條件：①屬于芳香族化合物，含有苯環；②能與NaOH溶液反應，含有-COOH或酚羥基或酯基，③能發生銀鏡反應，含有-CHO，綜上可知，應含有酚羥基、-CHO或為甲酸形成的酯，
若為甲酸形成的酯，側鏈為-CH₂OOCH，有1種，
側鏈為-CH₃、-OOCH，有鄰、間、對3種位置關系：
若有2個側鏈，為-OH、-CH₂CHO時，有鄰、間、對3種位置關系，
若有3個側鏈，為-OH、-CH₃、-CHO時，若-OH、-CH₃處于鄰位，-CHO有4種位置，若-OH、-CH₃處于間位，-CHO有4種位置，若-OH、-CH₃處于對位，-CHO有2種位置，
故符合條件的同分異構體有：1+3+3+4+4+2=17種；
其中苯環上只有2種一元取代物的結構簡式為，
故答案為：17；．

點評 本題考查有機物的推斷，難度中等，關鍵是確定C的結構簡式，再根據有機物官能團的性質以及反應條件進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，（6）中限制條件同分異構體數目判斷為易錯點，學生容易忽略甲酸形成的酯，難度中等．