Question

2．1-乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料．實驗室制備1-乙氧基萘的過程如下：

已知：1-萘酚的性質與苯酚相似，有難聞的苯酚氣味．相關物質的物理常數：

物質	相對分 子質量	狀態	熔點（℃）	沸點（℃）	溶解度
					水	乙醇
1-萘酚	144	無色或黃色菱形結晶或粉末	96℃	278℃	微溶于水	易溶于乙醇
1-乙氧基萘	172	無色液體	5.5℃	267℃	不溶于水	易溶于乙醇
乙醇	46	無色液體	-114.1℃	78.5℃	任意比混溶

（1）將72g 1-萘酚溶于100mL無水乙醇中，加入5mL濃硫酸混合．將混合液置于如圖1所示的容器中加熱充分反應．實驗中使用過量乙醇的原因是提高1-萘酚的轉化率．

（2）裝置中長玻璃管的作用是：冷凝回流．
（3）該反應能否用實驗室制備乙酸乙酯的裝置不能（選填“能”或“不能”），簡述理由產物沸點大大高于反應物乙醇，會降低產率．
（4）反應結束，將燒瓶中的液體倒入冷水中，經處理得到有機層．為提純產物有以下四步操作：①蒸餾；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液堿洗并分液；④用無水氯化鈣干燥并過濾．正確的順序是a（選填編號）．
a．③②④①b．①②③④c．②①③④
（5）實驗測得1-乙氧基萘的產量與反應時間、溫度的變化如圖2所示，時間延長、溫度升高，1-乙氧基萘的產量下降可能的兩個原因是1-萘酚被氧化；溫度高乙醇大量揮發或溫度高發生副反應．
（6）提純的產品經測定為43g，本實驗中1-乙氧基萘的產率為50%．

Answer 1

分析 （1）該反應中乙醇的量越多，越促進1-萘酚轉化；
（2）長玻璃管起到冷凝回流的作用，提高乙醇原料的利用率；
（3）該產物沸點高于乙醇，從而降低反應物利用率；
（4）提純產物用10%的NaOH溶液堿洗并分液，把硫酸洗滌去，水洗并分液洗去氫氧化鈉，用無水氯化鈣干燥并過濾，吸收水，控制沸點通過蒸餾的方法得到；
（5）時間延長、溫度升高，1-乙氧基萘的產量下降的原因可能是酚羥基被氧化，乙醇大量揮發或產生副反應等；
（6）根據方程式知，1-萘酚與1-乙氧基萘的物質的量相等，則n（C₁₀H₈O）=n（C₁₂H₁₂O）=$\frac{72g}{144g/mol}$=0.5mol，則m（C₁₂H₁₂O）=0.5mol×172g/mol=86g，據此計算其產率．

解答 解：（1）該反應中乙醇的量越多，越促進1-萘酚轉化，從而提高1-萘酚的轉化率，故答案為：提高1-萘酚的轉化率；
（2）長玻璃管起到冷凝回流的作用，使揮發出的乙醇冷卻后回流到燒瓶中，從而提高乙醇原料的利用率，故答案為：冷凝回流；
（3）該產物沸點高于乙醇，從而降低反應物利用率，所以不能用制取乙酸乙酯的裝置，
故答案為：不能，產物沸點大大高于反應物乙醇，會降低產率；
（4）提純產物用10%的NaOH溶液堿洗并分液，把硫酸洗滌去，水洗并分液洗去氫氧化鈉，用無水氯化鈣干燥并過濾，吸收水，控制沸點通過蒸餾的方法得到，實驗的操作順序為：③②④①；
故答案為：a；
（5）時間延長、溫度升高，可能是酚羥基被氧化，乙醇大量揮發或產生副反應等，從而導致其產量下降，
故答案為：1-萘酚被氧化；溫度高乙醇大量揮發或溫度高發生副反應；
（6）根據方程式知，1-萘酚與1-乙氧基萘的物質的量相等，則n（C₁₀H₈O）=n（C₁₂H₁₂O）=$\frac{72g}{144g/mol}$=0.5mol，則m（C₁₂H₁₂O）=0.5mol×172g/mol=86g，其產率=$\frac{43g}{86g}$×100%=50%，
故答案為：50%．

點評 本題考查有機物制備，為高頻考點，明確實驗原理及物質性質是解本題關鍵，對于有機反應大多數學生較陌生，以乙酸乙酯的制取為載體分析解答該實驗，熟練掌握實驗基本操作及物質分離和提純方法，題目難度不大．