Question

1．已知相對分子質量為92，某芳香烴X是一種重要的有機化工原料，它可合成多種重要的有機物，其轉化關系如圖 （部分產物、合成路線、反應條件略去）．其中A是一氯代物，H是一種功能高分子聚合物．

已知：①（苯胺、易被氧化）
②
③
完成下列填空：
（1）X的結構簡式是；
（2）阿司匹林的核磁共振氫譜有6組吸收峰；
（3）若從反應②中分離出F和G的混合液，采用中和滴定法測定F的轉化率，則應選擇的指示劑名稱是酚酞；若 將G與F的混合液裝在錐形瓶中，且滴定終點后讀數俯視（其他操作正確），則測定結果將偏低（填“偏高、偏低、無影響”）．
（4）寫出下列反應的化學方程式或離子方程式：
反應④的化學方程式是；
反應⑤的離子方程式是．
（5）若A為二氯取代物，請按流程圖示例完成的流程圖；
（6）符合下列條件的阿司匹林的同分異構體數目為9．
①含有苯環；②二元取代；③含兩個酯基．

Answer 1

分析 相對分子質量為92的某芳香烴X，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關系可知，該烴中C原子數目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，其結構簡式為，X與氯氣發生取代反應生成A，A轉化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，故A為，B為，C為，D酸化生成E，故D為，E為，在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發生取代反應生成F，結合反應③的產物可知F為，F轉化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應信息①、反應信息②可知，G為，H是一種功能高分子，氨基酸發生縮合生成高聚物，則H為，阿司匹林為鄰羥基苯甲酸與乙酸通過酯化反應得到的酯，故結構簡式為：，據此解答各小題即可．

解答 解：相對分子質量為92的某芳香烴X，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關系可知，該烴中C原子數目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，其結構簡式為，X與氯氣發生取代反應生成A，A轉化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，故A為，B為，C為，D酸化生成E，故D為，E為，在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發生取代反應生成F，結合反應③的產物可知F為，F轉化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應信息①、反應信息②可知，G為，H是一種功能高分子，氨基酸發生縮合生成高聚物，則H為，阿司匹林為鄰羥基苯甲酸與乙酸通過酯化反應得到的酯，故結構簡式為：，
（1）由上述分析可知，X的化學式為C₇H₈，結構簡式為：，故答案為：；
（2）阿司匹林為鄰羥基苯甲酸與乙酸通過酯化反應得到的酯，故結構簡式為：，阿司匹林中共有6種化學環境不同的H原子，故其核磁共振氫譜有6組吸收峰，故答案為：6；
（3）F為，G為，屬于羧酸，羧酸能與堿發生中和反應，酚酞溶液遇堿變紅色，若滴定終點后讀數俯視讀數，則所讀取堿液的體積差偏小，故測量酸的含量偏低，故答案為：酚酞；偏低；
（4）反應④為氨基酸發生縮合生成高聚物H，H為，故化學反應方程式為：，反應⑤是C為與銀氨溶液發生氧化反應生成，離子反應方程式為：，故答案為：；
（5）此流程為端基醇氧化生成醛，由于A是氯代烴，且含有苯環，故應首先發生苯環上的加成反應，然后氯代烴在氫氧化鈉的水溶液中水解即可得到二元醇，由于連在同一個碳的兩個羥基不穩定，發生分子內脫水生成醛，故據此可得目標產物，故此流程答案為：；
（6）①含有苯環；②二元取代；③含兩個酯基，即苯環上只含有兩個側鏈，且有兩個酯基，則至少有一個甲酸形成的酯基，側鏈為-OOCH、-OOCCH₃，或-OOCH、-COOCH₃，或-OOCH、-CH₂OOCH，各有鄰、間、對三種，故共有9種，故答案為：9．

點評 本題考查有機物的推斷，難度中等，根據X的相對分子質量推斷X的結構是解題的關鍵，結合A的反應產物的結構特點，判斷A的結構，再根據反應條件及反應信息利用正推法與逆推法相結合進行判斷，是對有機物知識的綜合考查，能較好的考查學生的閱讀、分析與思維能力，是有機熱點題型．