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【題目】Fe3O4呈黑色、有磁性,應用廣泛。以Fe3O4為吸附劑去除水中含磷物質是一種新的除磷措施。

(1)檢驗Fe3O4中鐵元素的價態:用鹽酸溶解Fe3O4,取少量滴加______,溶液變紅;另取少量滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產生藍色沉淀。

(2)氧化—沉淀法制備Fe3O4

Ⅰ.向稀硫酸中加入過量鐵粉,得到FeSO4溶液?諝庵写嬖O2,由于_______(用離子方程式表示),可產生Fe3+。過量鐵粉的作用是除去Fe3+。

Ⅱ.在N2保護下,向熱NaOH溶液中加入FeSO4溶液,攪拌,得到Fe(OH)2濁液。將NaNO3溶液滴入濁液中,充分反應得到Fe3O4

①用濕潤紅色石蕊試紙檢驗產物,_______(填現象),證明生成了NH3。

____Fe(OH)2+_____NO3-=________(將反應補充完整)。

(3)含磷各微粒在溶液中的物質的量分數與pH的關系如下圖所示。

下列分析正確的是________。

aKH2PO4的水溶液中:c(H+)c(OH-)

bK2HPO4 溶液顯堿性,原因是HPO42-的水解程度大于其電離程度

cH3PO4是強電解質,在溶液中完全電離

(4)Fe3O4加到KH2PO4溶液中,調節溶液pH。pH對吸附劑Fe3O4表面所帶電荷的影響:pH6.8,Fe3O4表面帶正電荷;pH6.8Fe3O4表面帶負電荷;pH=6.8,Fe3O4表面不帶電荷。Fe3O4對含磷微粒的去除率隨pH的變化如下。

pH=3時,吸附的主要微粒是_______

②與pH=5時相比,pH=9時的去除率明顯下降,原因是:_________。

【答案】KSCN溶液 4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O 試紙變藍 12 1 4Fe3O4+NH3↑+OH-+10H2O ab H2PO4- pH=5時,Fe3O4帶正電荷,含磷的主要微粒是H2PO4-;pH=9時,Fe3O4帶負電荷,含磷的主要微粒是HPO42-。因此在pH=9時,吸附劑和含磷的主要微粒之間的靜電排斥作用強于pH =5

【解析】

(1) Fe3O4HCl反應產生FeCl2FeCl3,向溶液中加入KSCN溶液,溶液變為血紅色,證明含有Fe3+;向溶液中加入K3[Fe(CN)6]溶液,產生藍色沉淀,證明含有Fe2+

(2)I.空氣中的氧氣與溶液中的Fe2+會發生氧化還原反應,4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O,產生Fe3+;若加入Fe粉,就會發生2Fe3++Fe=3Fe2+,從而可除去Fe3+,防止溶液變質;

II.①氨氣的水溶液顯堿性,能夠使濕潤的紅色石蕊試紙變為藍色;

Fe(OH)2NO3-氧化為Fe3O4,NO3-被還原為NH3,根據電子守恒,可知Fe(OH)2的系數是12Fe3O4的系數是4NO3-NH3的系數是1,根據電荷守恒可知生成物中還有OH-,根據元素守恒,可知生成物還有H2O,系數是10,所以配平的方程式為12Fe(OH)2+NO3-= 4Fe3O4+NH3+OH-+10H2O;

(3) a.根據圖示可知H2PO4-存在的pH<5,溶液顯酸性,所以KH2PO4的水溶液中:c(H+)c(OH-)a正確;

bK2HPO4是三元弱酸的酸式鹽,在溶液中HPO42-既存在電離作用,也存在水解作用。電離產生H+使溶液顯酸性;水解消耗水電離產生的H+,當最終達到平衡時溶液中c(OH-)>c(H+),使溶液又顯堿性,F在K2HPO4溶液顯堿性,說明HPO42-的水解程度大于其電離程度,溶液中c(OH-)>c(H+),b正確;

c.由于溶液的pH不同,溶液中磷元素的主要存在的微粒種類不同,說明H3PO4是弱電解質,在溶液中存在電離平衡,不能完全電離,c錯誤;

故合理選項是ab;

(4)①根據pH對吸附劑Fe3O4表面所帶電荷的影響:pH6.8,溶液中主要存在微粒是H2PO4-;Fe3O4表面帶正電荷,現在溶液的pH=3,所以Fe3O4吸附的就是正電荷,主要微粒是H2PO4-;

pH=9時,Fe3O4帶負電荷,含磷的主要微粒是HPO42-。因此在pH=9時,吸附劑和含磷的主要微粒之間的靜電排斥作用強于pH =5時。

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