Question

6． （代號DMP）是一種常用的酯類塑化劑，其蒸氣對氫氣的相對密度為97．工業上生產DMP的流程如圖所示：$→_{①光照}^{Cl_{2}}$[A]$\stackrel{②}{→}$[B]$→_{③△}^{Cu、O_{2}}$[C]$\stackrel{④}{→}$[D]$→_{⑤ROH/△}^{濃硫酸}$[DMP]
（1）上述轉化中屬于取代反應的是①②⑤，D的核磁共振氫譜有3組峰．
（2）的名稱1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C中官能團的名稱為醛基，DMP的分子式為C₁₀H₁₀O₄．
（3）A→B的化學方程式為．
（4）E是D的芳香族同分異構體，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液顯紫色；②能發生銀鏡反應；③苯環上有三個取代基，則符合條件的E最多有26種，寫出其中任意兩種物質的結構簡式為．
（5）用制備DMP的另一種途徑：$→_{O_{2}①}^{催化劑、△}$$→_{F②}^{適當條件}$[DMP]
其中反應①還有另外一種產物，該產物最可能是H₂O，反應②中的另一產物是水，且n（F）：n（H₂O）=2：1，則F的結構簡式為CH₃OH．

Answer 1

分析 鄰二甲苯和氯氣在一定條件下發生取代反應生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發生酯化（取代）反應生成DMP，根據DMP 的結構知鄰二甲苯中甲基上1個氫原子被氯原子取代，所以A的結構簡式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發生酯化反應生成DMP，DMP蒸氣對氫氣的相對密度為97，則DMP的相對分子質量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結構簡式為：．

解答 解：鄰二甲苯和氯氣在一定條件下發生取代反應生成氯代烴A，A和氫氧化鈉的水溶液發生取代反應生成醇B，B被氧氣氧化生成生成醛C，C被氧氣氧化生成羧酸D，D和醇發生酯化（取代）反應生成DMP，根據DMP 的結構知鄰二甲苯中甲基上1個氫原子被氯原子取代，所以A的結構簡式為：，B是，C是，D是，鄰二苯甲酸和醇發生酯化反應生成DMP，DMP蒸氣對氫氣的相對密度為97，則DMP的相對分子質量為194，則該醇是甲醇，故DMP的結構簡式為：．
（1）根據上面的分析可知，上述轉化中屬于取代反應的是①②⑤，D是，D的核磁共振氫譜有3組峰，
故答案為：①②⑤；3；
（2）的名稱是1，2-二甲苯（或鄰二甲苯），C是，C中官能團的名稱為醛基，DMP的結構簡式為：，所以DMP的分子式為C₁₀H₁₀O₄，
故答案為：1，2-二甲苯（或鄰二甲苯）；醛基；C₁₀H₁₀O₄；
（3）A→B是鹵代烴堿性水解，反應的化學方程式為，
故答案為：；
（4）D是，E是D的芳香族同分異構體，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液顯紫色；②能發生銀鏡反應；③苯環上有三個取代基，則符合條件的E的結構簡式為苯環上連有-CHO、-OH、HCOO-或-CHO、-OH、-COOH，兩種情況，三種不同的取代基的同分異構體可采用定二移一的方法，鄰、間的苯的取代物有4種同分異構體，對位有2種同分異構體，所以共10種，則兩組取代基對應的同分異構體有20種，也可以是苯環上連兩個-OH，一個-COCHO，這樣的結構有6種，所以共有26種同分異構體，其中任意兩種物質的結構簡式為：，
故答案為：26；；
（5）鄰二甲苯被氧氣氧化得到鄰二苯甲酸發生分子內脫水生成鄰二苯甲酸酐和水，所以反應①另外一種產物是H₂O；鄰二苯甲酸酐的分子式是C₈H₄O₃，DMP的分子式是C₁₀H₁₀O₄，C₁₀H₁₀O₄+H₂O→2F+C₈H₄O₃，則F的分子式是CH₄O，所以F為CH₃OH，
故答案為：H₂O； CH₃OH．

點評 本題考查了有機物的推斷，根據反應條件及DMP結構采用正、逆相結合的方法進行推斷，熟練掌握官能團的性質與轉化，同分異構體種類的推斷是易錯點，難度中等．