Question

間接碘量滴定法是化學定量分析方法．反應原理為：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．某小組利用該原理測定精致加碘（KIO₃）食鹽的碘含量．其步驟為：
a．準確稱取10.0g食鹽加入燒杯中，再加適量蒸餾水使其完全溶解；
b．向溶解后的溶液中加入適量稀硫酸酸化，再加入足量KI溶液，使KIO₃與KI反應完全；
c．將步驟b反應后所得溶液全部轉入錐形瓶中，并加入合適的物質作指示劑，通過滴定管逐滴加入物質的量濃度為1.0×10^-3mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液15.00mL，恰好到達滴定終點（視為反應完全）；
d．計算實驗結果．
（1）下列操作一定會導致Na₂S₂O₃標準溶液配制結果偏高的是

 

       
 ①用托盤天平稱量Na₂S₂O₃時砝碼放在左盤
 ②用蒸餾水洗凈的容量瓶未經干燥就用于配制溶液
 ③將燒杯中的溶液轉移到容量瓶時不慎撒到容量瓶外
 ④定容時俯視刻度線
（2）寫出實驗步驟b中的化學反應方程式

 

（3）實驗步驟c中可選用的指示劑為

 

，選用

 

式（酸、堿）滴定管，到達滴定終點的現象是

 

（4）根據以上實驗測得精制加碘食鹽的碘含量（每千克食鹽中的碘元素質量）是

 

mg/kg．
（5）該小組測定步驟的主要缺陷是

 

．

Answer 1

考點：中和滴定,氧化還原反應

專題：

分析：（1）根據c=

n

V

分析誤差；
（2）酸性條件下，碘酸根離子和碘離子發生氧化還原反應生成碘單質；
（3）碘遇淀粉溶液變藍色，當完全反應時，溶液褪色；硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應選擇堿式滴定管；
（4）根據硫代硫酸鈉和碘之間的關系式計算；
（5）滴定實驗一般需重復2-3次．

解答： 解：（1）①稱量時藥品放在左盤，若使用游碼，則稱量藥品偏少；導致n減少，結果偏低；
②配制過程中需向容量瓶中加水，對結果無影響；
③將燒杯中的溶液轉移到容量瓶時不慎撒到容量瓶外，造成溶質減少，結果偏低；
④定容時俯視刻度線，所加水體積減少，V減少，結果偏高；
故答案為：④；
（2）酸性條件下，碘酸鉀和碘化鉀發生氧化還原反應生成碘單質，反應方程式為KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O，
故答案為：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O；
（3）溶液中有碘，加入淀粉溶液呈藍色，碘與亞硫酸鈉發生氧化還原反應，當反應終點時，藍色褪去，硫代硫酸鈉溶液顯堿性，應選擇堿式滴定管；
故答案為：淀粉溶液；堿；當滴加最后一滴硫代硫酸鈉溶液時，溶液藍色褪去，半分鐘內不變色；
（4）有反應方程式：IO₃^-+5I^-+6H⁺→3I₂+3H₂O、I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-，可得關系式：IO₃^-～3I₂～6S₂O₃^2-，試樣中：n（I）=n（IO₃^-）=

1

6

n（S₂O₃^2-）=

1

6

×0.001 mol?L^-1×15×10^-3L=2.5×10^-6mol，10.000g食鹽含有的碘原子物質的量是2.5×10^-6mol，1000g食鹽中含有的碘原子的質量是：127g/mol×2.5×10^-6mol×100=0.03175g=31.75mg，故答案為：31.75；
（5）為了減少偶然誤差，需重復實驗2-3次，取平均值，故答案為：作為定量實驗應做平行實驗2-3次再取平均值．

點評：本題考查了氧化還原滴定、氧化還原反應的關計算，計算時注意是求食鹽中碘的含量不是碘酸鉀的含量．