Question

A-J及X均為有機化合物，它們之間的轉化如圖所示：實驗表明：
①X的分子結構中無支鏈鏈狀二烯烴，D既能發生銀鏡反應，又能與金屬鈉反應放出氫氣
②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1
③G能使溴的四氯化碳溶液褪色
④lmolJ與足量金屬鈉反應可放出22.4L氫氣（標準狀況）
請根據以上信息回答下列問題

（1）X的結構簡式為

 

（不考慮立體結構），由X生成A的反應類型是

 

反應；
（2）D的結構簡式為

 

；
（3）由E生成F的化學方程式為

 

，與E具有相同官能團的E的同分異構體還有

 

（寫出結構簡式，不考慮立體結構）；
（4）G的結構簡式為

 

；
（5）由I生成J的化學方程式

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：X是分子結構中無支鏈鏈狀二烯烴，與溴發生加成反應生成A，結合A的分子式可知，X為知CH₂=CH-CH=CH₂，D既能發生銀鏡反應，又能與金屬鈉反應放出氫氣，說明D中含有醛基和醇羥基，D氧化生成E，由E、F的分子式可知E脫去1分子水生成F，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，則F不可能是E發生消去反應生成（消去產物會有4個吸收峰），應是形成五元環酯，則E中羥基連接在端碳原子上，可推知CH₂=CH-CH=CH₂與Br₂發生的是1，4-加成，故A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，依次可得B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，D為HOCH₂CH₂CH₂CHO，E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F為．再分析另一條線，由B與G的分子式可知，B脫去1分子水生成G，系列轉化得到I可以發生水解反應生成J，則B→G應該是分子內成醚，故G為；G→H應該是G與HClO發生加成反應，H應該為；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開環，五元環相對于三元環穩定，因此反應為．

解答： 解：X是分子結構中無支鏈鏈狀二烯烴，與溴發生加成反應生成A，結合A的分子式可知，X為知CH₂=CH-CH=CH₂，D既能發生銀鏡反應，又能與金屬鈉反應放出氫氣，說明D中含有醛基和醇羥基，D氧化生成E，由E、F的分子式可知E脫去1分子水生成F，核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1：1：1，則F不可能是E發生消去反應生成（消去產物會有4個吸收峰），應是形成五元環酯，則E中羥基連接在端碳原子上，可推知CH₂=CH-CH=CH₂與Br₂發生的是1，4-加成，故A為BrCH₂CH=CHCH₂Br，依次可得B為HOCH₂CH=CHCH₂OH，C為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，D為HOCH₂CH₂CH₂CHO，E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F為．再分析另一條線，由B與G的分子式可知，B脫去1分子水生成G，系列轉化得到I可以發生水解反應生成J，則B→G應該是分子內成醚，故G為；G→H應該是G與HClO發生加成反應，H應該為；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的開環，五元環相對于三元環穩定，因此反應為，
（1）由上述分析可知，X為CH₂=CH-CH=CH₂，X與溴發生發生取代反應生成A，故答案為：CH₂=CH-CH=CH₂；加成反應；
（2）由上述分析可知，D的結構簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO，故答案為：HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）E為HOCH₂CH₂CH₂COOH，F為，E發生分子內酯化反應生成F，反應方程式為：HOCH₂CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

+H₂O；
E中的官能團有羥基、羧基，與E具有相同官能團的E的同分異構體還有 ，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂COOH

濃硫酸

△

+H₂O；；
（4）由上述分析可知，G的結構簡式為，故答案為：；
（5）I→J是醚的開環，五元環相對于三元環穩定，反應方程式，故答案為：．

點評：本題考查有機推斷與合成，根據反應條件結合分子式進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，綜合分析確定X與溴發生1，4-加成反應是關鍵，中學基本不涉及醚的性質，難度較大．