Question

15．甲基丁炔醇（簡寫為MB），用作醫藥和香料中間體，酸蝕抑制劑、鍍鎳或鍍銅的上光劑等．MB的一種人工合成路線設計如下：

已知：①C的溶液中滴加FeCl₃溶液后顯紫色
②D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學環境的氫
③R₂COR₂+HC=CR₃ $\stackrel{異丁醇/KOH}{→}$
回答下列問題：
（1）A氧化時，理論上生成C和D的物質的量之比為1：1．
（2）B、C的結構簡式分別為HC≡CH、，D的官能團名稱為羰基．
（3）B+D→MB的反應類型為加成反應；用系統命名法，MB的化學名稱為2-甲基-3-丁炔-2-醇．
（4）B+D→MB的反應時間不宜超過兩個小時，否則MB與D發生二次反應使產率降低，MB與D反應的化學方程式為．
（5）某有機物E是A的芳香烴異構體，E的可能結構共有7種（不考慮立體異構），寫出其中只有兩種不同化學環境的氫，數目比為3：1的異構體的結構簡式．
（6）已知：端炔化合物在一定條件下可發生偶聯反應，如：2R-C≡CH$→_{吡啶}^{O_{2}/CuCl}$R-C≡C-C≡C-R寫出由2-丙醇和乙炔為初始原料（其他有機溶劑、無機試劑任選）合成2，7-二甲基-3，5-辛二炔-2，7-二醇（，醫藥中間體，材料中間體）的合成路線或．
合成路線流程圖示例如下：$→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=CH-COOH$→_{濃硫酸/△}^{CH_{3}OH}$CH-COOH₃．

Answer 1

分析 （1）（2）（3）異丙苯發生氧化反應生成C與D，C的溶液中滴加FeCl₃溶液后顯紫色，D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學環境的氫，結合C、D的分子式可知，C的結構簡式為，D的結構簡式為．根據B的分子式可知，B應為HC≡CH，由B、D和MB的結構簡式可知，乙炔與丙酮發生加成反應生成MB；
（4）MB中含有-C≡CH，能與丙酮繼續發生加成反應；
（5）某有機物E是A的芳香烴異構體，則E含有苯環，側鏈可以是-CH₂CH₂CH₃，或者側鏈為-CH₃、-CH₂CH₃，或者側鏈為3個-CH₃；
（6）由給予的反應信息及目標產物結構可知，可以先合成，而可以由丙酮與乙炔發生加成反應得到（或者先得到HC≡C-C≡CH，再與丙酮發生加成反應得到目標物質）．

解答 解：異丙苯發生氧化反應生成C與D，C的溶液中滴加FeCl₃溶液后顯紫色，D的核磁共振氫譜顯示只有一種化學環境的氫，結合C、D的分子式可知，C的結構簡式為，D的結構簡式為．根據B的分子式可知，B應為HC≡CH，由B、D和MB的結構簡式可知，乙炔與丙酮發生加成反應生成MB．
（1）根據碳元素守恒，可知1molA氧化時理論上生成1molC和1molD，即理論上生成C和D的物質的量之比為1：1，
故答案為：1：1；
（2）B、C的結構簡式分別為HC≡CH、，D為，含有官能團名稱為羰基，
故答案為：HC≡CH；；羰基；
（3）B+D→MB的反應類型為加成反應，MB系統命名化學名稱為：2-甲基-3-丁炔-2-醇，
故答案為：加成反應；2-甲基-3-丁炔-2-醇；
（4）MB中含有-C≡CH，能與丙酮繼續發生加成反應，MB與D反應的化學方程式為：，
故答案為：；
（5）某有機物E是A的芳香烴異構體，則E含有苯環，側鏈可以是-CH₂CH₂CH₃，側鏈為-CH₃、-CH₂CH₃，有鄰、間、對3種位置，側鏈為3個-CH₃，有連、偏、均3種，共有7種，其中只有兩種不同化學環境的氫，數目比為3：1的異構體的結構簡式為：，
故答案為：7；；
（6）由給予的反應信息及目標產物結構可知，可以先合成，而可以由丙酮與乙炔發生加成反應得到，合成路線流程圖為：，
或者先得到HC≡C-C≡CH，再與丙酮發生加成反應得到目標物質，合成類型流程圖為：，
故答案為：或．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、同分異構體書寫、對信息的理解應用等，較好的考查學生自學能力、分析推理能力、知識遷移運用能力，是高考�？碱}型，難度中等．