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17.堿式硫酸鐵[Fe(OH)SO4]是一種用于污水處理的新型高效絮凝劑,在醫藥上也可用于治療消化性潰瘍出血.工業上利用廢鐵屑(含少量氧化鋁、氧化鐵等)生產堿式硫酸鐵的工藝流程如下:

已知:部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表:
沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3
開始沉淀2.37.53.4
完全沉淀3.29.74.4
回答下列問題:
(1)加入少量NaHCO3的目的是調節pH在4.4~7.5范圍內,使溶液中的Al3+沉淀(寫離子符號).
(2)反應Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化Fe2+,發生反應的離子方程式為2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O.
(3)在實際生產中,反應Ⅱ常同時通入O2以減少NaNO2的用量,若參與反應的O2有11.2L(標準狀況),則相當于節約NaNO2的物質的量為2mol.
(4)堿式硫酸鐵溶于水后產生的Fe(OH)2+離子,Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合離子,該水解反應的離子方程式為2Fe(OH)2++2H2O=Fe2(OH)42++2H+

分析 廢鐵屑中含少量氧化鋁、氧化鐵等,將過量廢鐵屑加入稀硫酸中,發生反應 Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑、Al2O3+3H2SO4=Al2(SO43+3H2O、Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO43+3H2O、Fe2(SO43+Fe=3FeSO4,然后反應I中加入NaHCO3并攪拌,調節溶液的pH,發生反應Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑,所以濾渣中成分是Al(OH)3,過濾得到硫酸亞鐵,向硫酸亞鐵溶液中加入稀硫酸和NaNO2,酸性條件下,NaNO2和FeSO4發生氧化還原反應生成鐵離子、NO,將溶液蒸發濃縮、過濾得到堿式硫酸鐵,據此分析解答.
(1)要制備硫酸亞鐵,應與硫酸鋁分離,根據沉淀的pH選擇;
(2)酸性條件下,反應Ⅱ中加入NaNO2,將亞鐵氧化成鐵離子,為下一步制取堿式硫酸鐵提供鐵離子;
(3)所消耗氧氣得到的電子的物質的量相當于NaNO2得到電子的物質的量;
(4)[Fe(OH)]2+離子,可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合離子,根據電荷守恒和質量守恒書寫水解反應的離子方程式.

解答 解:(1)制備硫酸亞鐵,應與硫酸鋁分離,應調節溶液pH生成Al(OH)3,要避免生成應Fe(OH)2沉淀,根據氫氧化物沉淀需要的pH知,在pH在4.4-7.5之間將鋁離子轉化為Al(OH)3沉淀,而亞鐵離子不能生成沉淀,所以控制pH在4.4~7.5之間,
故答案為:4.4~7.5;Al3+
(2)酸性條件下,亞硝酸鈉具有氧化性,能將亞鐵離子氧化為鐵離子,自身被還原生成NO,所以反應Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化Fe2+,發生反應的離子方程式為 2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O,
故答案為:氧化Fe2+;2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O;
(3)1molNaNO2被還原生成NO,化合價由+3價降低到+2價,得到1mol電子,1mol氧氣得到電子1mol×4=4mol,在實際生產中,反應Ⅱ常同時通入O2以減少NaNO2的用量,若參與反應的O2有11.2L(標準狀況),反應過程中提供電子相等,則相當于節約NaNO2的物質的量=$\frac{11.2L}{\frac{22.4L/mol}{1}}×4$=2mol,
故答案為:2mol;
(4)堿式硫酸鐵溶于水后產生的Fe(OH)2+離子,Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合離子,該水解反應的離子方程式為 2Fe(OH)2++2H2O?Fe2(OH)42++2H+
故答案為:2Fe(OH)2++2H2O?Fe2(OH)42++2H+

點評 本題考查制備原理的設計,題目難度中等,注意根據物質的性質和題給信息判斷可能發生的反應,方程式的書寫為解答該題的難點,也是易錯點,注意體會書寫方法.

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(3)凈化Ⅱ得到的Cu、Ni,需要進行洗滌操作,檢驗是否洗滌干凈的方法是取最后洗滌液少量,滴加BaCl2,如無白色沉淀,則洗干凈,
本流程中可以循環利用的物質除鋅外還有H2SO4、ZnSO4
(4)可用電解沉積硫酸鋅溶液的方法制備鋅,若在在陽極產生13.44L(標準狀況下) 氧氣,在陰極析出鋅的質量為78g
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