解:設付出2元錢的張數為x,付出5元錢的張數為y,且x,y的取值均為自然數,
依題意可得方程:2x+5y=33.
則x=

解不等式組

解得:0≤y≤

.
又∵y是整數.
∴y=0或1或2或3或4或5或6.
又∵x是整數.
∴y=1或3或5.
從而此方程的解為:

,

,

由

,得x+y=9
由

得x+y=12
由

得x+y=15.
所以第一種付款方式付出的張數最少.
答:付款方式有3種,分別是:
付出4張2元錢和5張5元錢;
付出9張2元錢和3張5元錢;
付出14張2元錢和1張5元錢.
其中第一種付款方式付出的張數最少.
分析:根據題意可列出一個整式方程,但要分情況討論結果要符合“只有2元和5元兩種面值的人民幣”和“無需找零錢”兩個條件,注意不要漏解.
點評:解題關鍵是要讀懂題目的意思,根據題目給出的條件,找出合適的等量關系,列出方程組,再求解.要注意題解要符合生活常識.