A
分析:本題是對同類項定義的考查,同類項的定義是所含有的字母相同,并且相同字母的指數也相同的項叫同類項,所以只要判斷所含有的字母是否相同,相同字母的指數是否相同即可.
解答:①2x2與3x相同字母的指數不相同,所以不是同類項;
②3xy與4x2y相同字母的指數不相同,所以不是同類項;
③0與52是同類項;
④x2y與y2x相同字母的指數不相同,所以不是同類項;
⑤2πr與r是同類項;
⑥a3與53相同字母的指數不相同,所以不是同類項.
所以③⑤是同類項,共2個.
故選A.
點評:判斷兩個項是不是同類項,只要兩看,即一看所含有的字母是否相同,二看相同字母的指數是否相同.注意幾個常數也是同類項.