分析：分解反應：一種物質反應后生成兩種或兩種以上的物質，其特點可總結為“一變多”；據此進行分析判斷．
解答：解：A、分離液態空氣制氧氣是利用了液態氮和液態氧沸點的不同，沒有新物質生成，屬于物理變化，故選項錯誤．
B、高錳酸鉀在加熱條件下生成錳酸鉀、二氧化錳和氧氣，該反應符合“一變多”的特征，屬于分解反應，故選項正確．
C、蠟燭燃燒生成二氧化碳和水，該反應的反應物是兩種，不符合“一變多”的特征，不屬于分解反應，故選項錯誤．
D、鐵絲在氧氣中燃燒生成四氧化三鐵，該反應符合“多變一”的特征，屬于化合反應，故選項錯誤．
故選B．
點評：本題難度不大，掌握分解反應的特征（“一變多”）是正確解答本題的關鍵．
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