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（15分）實驗室有一瓶長期暴露在空氣中的氫氧化鈉固體樣品，觀察發現，樣品表面有白色粉末。某興趣小組的同學對該樣品的成分及含量進行了探究。
【提出問題】該樣品中含有那些物質？
【提出猜想】通過分析，提出如下猜想：
猜想Ⅰ：已完全變質，該樣品中只含Na₂CO₃；
猜想Ⅱ：部分變質，該樣品中含有NaOH和Na₂CO₃。
則NaOH變質反應的化學方程式為                                               。
【查閱資料】
①堿性的Na₂CO₃溶液可以與中性的CaCl₂溶液發生復分解反應；
②CO₂在飽和碳酸氫鈉溶液中幾乎不溶解。
【實驗探究1】為確定該樣品的成分，小明設計了如下實驗方案，請你一起完成下列實驗報告。

有一包粉末，可能由KCl、K₂SO₄、K₂CO₃、CuCl₂、MgCl₂中的一種或幾種物質組成。現做如下實驗：

實驗①：取少量粉末，加水溶解后得到無色透明溶液。

實驗②：取①所得溶液少許，加入氫氧化鈉溶液后看不到明顯現象。

實驗③：取①所得溶液少許，加入適量硝酸鋇溶液后出現白色沉淀，過濾后，在沉淀中加入適量稀硝酸，沉淀全部溶解。

根據以上實驗，請回答：

（1）原粉末中一定沒有      ，一定有      。

（2）原粉末中可能有      ，為了驗證可能含有的成分是否存在。請你設計實驗證明：

某興趣小組同學為證明NaOH溶液與稀鹽酸發生了中和反應，從不同角度設計了如下實驗方案，并進行實驗。

I、實驗方案

方案一：先用pH試紙測定NaOH溶液的pH，再滴加鹽酸，并不斷振蕩溶液，同時測定混合溶液的pH，如果測得的pH逐漸變小且小于7，則證明NaOH溶液與稀鹽酸發生了化學反應。

(1)用pH試紙測定NaOH溶液pH時，正確的操作是：                           。

(2)簡述強調“測得的pH小于7”的理由：                                    。

方案二：化學反應中通常伴隨有能量的變化，可借助反應前后的溫度變化來判斷反應的發生。如果NaOH溶液與稀鹽酸混合前后溫度有變化，則證明發生了化學反應。

該組同學將不同濃度的鹽酸和NaOH溶液各10 克混合，用溫度計測定室溫下混合前后溫度的變化，并記錄了每次混合前后溫度的升高值△t（如下表）。

(1)表中x =         。

(2)某同學在沒使用溫度計的情況下，通過右圖所示裝置完成了實驗。則該同學根據     

判斷NaOH溶液與稀鹽酸發生了中和反應。

II、實驗中的意外情況

在實驗過程中，他們發現盛放NaOH溶液的試劑瓶瓶口和橡皮塞上出現了白色粉末。他們依據所學的化學知識，對這種白色粉末的成分作了如下猜想：① 可能是NaOH；② 可能是Na₂CO₃； ③ 可能是NaOH和Na₂CO₃。

（1）小明同學取白色粉末少許，溶于水后，先向溶液中加入足量的  ▲  溶液，看到白色沉淀產生，然后向上層清液中加入酚酞試液，看到溶液呈紅色，驗證了猜想③是正確的。

（2）為了進一步研究，三位同學取了10.0g上述樣品，利用電子天平共同做了下圖所示的實驗。

實驗數據記錄如下：

試通過分析表中數據計算上述樣品中各成份的質量分數（寫出計算過程）。  

（3）有同學提出按上述實驗所測得試樣中Na₂CO₃質量分數會偏小，該同學的理由是（實驗操作均正確）：                              。