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（2009?肇慶二模）氟化鈉是一種重要的氟鹽，主要用作農(nóng)業(yè)殺菌劑、殺蟲劑、木材防腐劑和生產(chǎn)含氟牙膏等．實驗室可通過下圖所示的流程以氟硅酸（H₂SiF₆）等物質(zhì)為原料制取氟化鈉，并得到副產(chǎn)品氯化銨：

有關(guān)物質(zhì)在水中溶解度見下表．請回答下列問題：

溫度	10℃	20℃	30℃	溶解度：20℃NaF-4g；0℃NH4F-100g； 常溫Na2SiF6-微溶于水
NH4Cl溶解度	33.3g	37.2g	41.4g

（1）操作Ⅰ需要用到的玻璃儀器有玻璃棒、燒杯、

漏斗

漏斗

．
（2）上述流程中發(fā)生兩步化學反應，第一步反應的化學方程式為：

H₂SiF₆+6NH₄HCO₃=6NH₄F+H₂SiO₃↓+6CO₂↑+3H₂O

H₂SiF₆+6NH₄HCO₃=6NH₄F+H₂SiO₃↓+6CO₂↑+3H₂O

，第二步反應的化學方程式為

NH₄F+NaCl=NH₄Cl+NaF↓

NH₄F+NaCl=NH₄Cl+NaF↓

．
（3）操作II的作用是

除去NaF、NH₄Cl表面的雜質(zhì)

除去NaF、NH₄Cl表面的雜質(zhì)

；操作Ⅲ的具體過程是

蒸發(fā)濃縮溶液，析出多量固體后冷卻

蒸發(fā)濃縮溶液，析出多量固體后冷卻

．
（4）流程中NH₄HCO₃必須過量，其原因是

保證H₂SiF₆能全部反應；防止在加入NaCl后H₂SiF₆與NaCl反應生成Na₂SiF₆沉淀混入NaF中影響NaF純度

保證H₂SiF₆能全部反應；防止在加入NaCl后H₂SiF₆與NaCl反應生成Na₂SiF₆沉淀混入NaF中影響NaF純度

．
（5）NaF可用于生產(chǎn)含氟牙膏，使用含氟牙膏可以預防齲齒．請說明含有NaF的牙膏如何將羥基磷酸鈣[Ca₅（PO₄）₃（OH）]轉(zhuǎn)化為更難溶的氟磷酸鈣[Ca₅（PO₄）₃F]

羥基磷酸鈣在水中存在溶解平衡：Ca₅（PO₄）₃（OH）?5Ca²⁺+3PO₄^3-+OH^-，當F^-與Ca²⁺、PO₄^3-結(jié)合生成了更難溶于水的Ca₅（PO₄）₃F，使上述平衡中Ca²⁺和PO₄^3-減少而向右移動，繼續(xù)生成更多的Ca₅（PO₄）₃F，難溶物發(fā)生了轉(zhuǎn)化

羥基磷酸鈣在水中存在溶解平衡：Ca₅（PO₄）₃（OH）?5Ca²⁺+3PO₄^3-+OH^-，當F^-與Ca²⁺、PO₄^3-結(jié)合生成了更難溶于水的Ca₅（PO₄）₃F，使上述平衡中Ca²⁺和PO₄^3-減少而向右移動，繼續(xù)生成更多的Ca₅（PO₄）₃F，難溶物發(fā)生了轉(zhuǎn)化

．

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15、（10分）

⑴結(jié)構(gòu)式（1分）；測定pH 或滴加Na₂CO₃溶液 或?qū)⒓姿岬渭拥降斡蟹犹�的NaOH溶液中（不能用Na，其它合理答案均可得分）（2分）

⑵（2分）測定HCOONa溶液的pH；或?qū)⒌萷H的HCOOH溶液和HCl溶液稀釋相同倍數(shù)，測其pH的變化；或比較等濃度甲酸和鹽酸的導電性等（合理均可給分）

⑶（2分）出現(xiàn)銀鏡，由于羥基對醛基的影響，導致甲酸中的醛基不具有典型醛基的性質(zhì)（1分。羧基中C原子和2個O原子之間形成1個大л鍵，而使甲酸分子中的醛基性質(zhì)不太典型）；或答稀氨水量不足，使甲酸與銀氨溶液混合后仍顯酸性（1分）

⑷ ① 甲酸在濃硫酸的作用下脫水生成CO和H₂O（1分）  

②（2分）

16、（8分  每空1分）

（1）              離子鍵、共價鍵（或非極性鍵）

（2）FeS₂  -1  （3）Fe₂O₃+6H⁺＝2Fe³⁺+3H₂O  Fe₂（SO₄）₃+6KOH=2Fe（OH）₃↓+3K₂SO₄

（4）Cu-2e=Cu²⁺   （5） 852

17. （12分）（1）SO₂+NaOH=NaHSO₃   (1分)   HSO₃^-+H⁺==SO₂+H₂O  (1分)

   (2) AB  (2分)     實驗時間和加入鹽酸酸化的氯化鋇溶液后生成沉淀的質(zhì)量  (2分)

   (3)變廢為肥，充分利用資源，降低污染 (2分)

(4)＋4  (2分)

(5)5CH₃OH+6NO₃^--+6H⁺  ==5CO₂+3N₂+13H₂O  (2分)

18．（共8分，每空2分）

（1）3NaClO₃+3H₂SO₄=2ClO₂↑+HClO₄+H₂O+3NaHSO₄

或  3NaClO₃+2H₂SO₄=2ClO₂↑+NaClO₄+H₂O+2NaHSO₄ 

（2）二氧化硫作為還原劑把ClO₂還原為NaClO₂

2ClO₂+SO₂+4OH^-=2ClO₂^-+SO₄^2-+2H₂O

（3）H₂SO₄

19．（12分）

⑴          （或          ），                              （2分，各1分）

⑵                                                                 （2分）

（3分）

⑶ ④、⑤、⑥              （寫對一個得一分，錯一個扣一分，扣完為止，3分）

⑷ ①、③                                                    （2分，各1分）

20. （10分）（1）．2.8×10⁵  ；18  （2）．86.96%  （3）．  ；138

21、（12分）⑴分子  （2分） 1s2s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2   （2分）

⑵ACD  （2分）     ⑶①、③、④    （2分）   平面三角     （2分）

⑷LaNi₅或Ni₅La     （2分）

I．將0.050molSO₂和0.030molO₂放入容積為1L的密閉容器A中；將0.100molSO₂和0.060molO₂放入容積為1L的密閉容器B中，反應：2SO₂(g)＋O₂(g) 2SO₃(g) ；△H＝－196.6kJ?mol^－1，恒溫恒容下達到平衡時，測得容器A中放出3.932 kJ的熱量，則容器A中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率為            ；容器B中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率（填“大于”、“小于”或“等于”）

       容器A中SO₂的平衡轉(zhuǎn)化率；達到平衡的時間（填“A”或“B”）         容器比較短；

II．滴定分析法是化學分析法中的重要分析方法之一。滴定分析法就是將一種已知準確濃度的試劑溶液（即標準溶液），由滴定管滴加到被測定的物質(zhì)的溶液（即試液）中，直到化學反應完全時為止，然后根據(jù)所用試劑溶液的濃度和體積，就可以求得被測組分的含量。

（1）  已知用0.10 mol/L HCl滴定 20.00ml

0.10 mol/L Na₂CO₃的滴定曲線如右圖所示：

① A處選用          作指示劑比較合適；

② 當?shù)味ㄖ粱旌弦簆H接近4時，為了防止

終點出現(xiàn)過早，減少實驗的誤差，應劇烈地

搖動溶液或加熱一會溶液，冷卻后再繼續(xù)滴

定，這樣做的理由是：

                                 ；

如果是采用加熱溶液的操作，應如何進行？

                                  ；

（2）（2）EDTA是乙二胺四乙酸的英文名稱的縮寫，

它是一種常用的滴定劑，市售試劑是其二水合二鈉

鹽。下表是EDTA與一些常見金屬離子形成絡合物

（用MY表示）的穩(wěn)定常數(shù)（溫度25^oC）：

陽離子

lgK_MY

陽離子

lgK_MY

Na^＋

1.66

Mn^2＋

13.87

Ca^2＋

10.96

Pb^2＋

18.04

lgK_MY值越大，表明金屬離子與EDTA形成的絡合物越穩(wěn)定，越難電離

根據(jù)上表給出的數(shù)據(jù)和你所學的知識，解釋為什么用CaY溶液可以排除體內(nèi)的鉛？

___________________________________________________________________________。

23．（12分）

黃鐵礦是我國大多數(shù)硫酸廠制取硫酸的主要原料。某化學興趣小組對某黃鐵礦石（主要成分為FeS₂）進行如下實驗探究。

[實驗一]為測定硫元素的含量

Ⅰ．將m₁ g該黃鐵礦樣品放入如下圖所示裝置（夾持和加熱裝置省略）的石英管中，從a處不斷地緩緩通入空氣，高溫灼燒石英管中的黃鐵礦樣品至反應完全。石英管中發(fā)生反應的化學方程式為：4FeS₂＋11O₂2Fe₂O₃＋8SO₂

Ⅱ．反應結(jié)束后，將乙瓶中的溶液進行如下處理：

問題討論：

⑴．Ⅰ中，甲瓶內(nèi)所盛試劑是＿＿＿＿＿＿＿＿溶液。乙瓶內(nèi)發(fā)生反應的離子方程式有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑵．Ⅱ中，所加H₂O₂溶液（氧化劑）需足量的理由是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑶．該黃鐵礦中硫元素的質(zhì)量分數(shù)為＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

[實驗二]設計以下實驗方案測定鐵元素的含量

　　問題討論：

⑷．③中，需要用到的儀器除燒杯、玻璃棒、膠頭滴管外，還有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑸．②中，若選用鐵粉作還原劑，你認為合理嗎？理由是：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

五、（本題包括1小題，9分）

25．（9分）

咖啡酸苯乙酯是一種天然抗癌藥物，在一定條件下能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

請?zhí)顚懴铝锌瞻住?/p>

⑴．D分子中的官能團是＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑵．高分子M的結(jié)構(gòu)簡式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑶．寫出A→B反應的化學方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑷．B→C發(fā)生的反應類型有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

⑸．A的同分異構(gòu)體很多種，其中，同時符合下列條件的同分異構(gòu)體有＿＿＿＿種。

①苯環(huán)上只有兩個取代基；

②能發(fā)生銀鏡反應；

③能與碳酸氫鈉溶液反應；

④能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應。

(10分)已探明我國錳礦儲量占世界第三位，但富礦僅占6.4%，每年尚需進口大量錳礦石。有人設計了把我國的貧菱錳礦（MnCO₃含量較低）轉(zhuǎn)化為高品位“菱錳礦砂”（MnCO₃含量高）的綠色工藝。該工藝流程如下圖所示：

已知焙燒反應①的化學方程式：(NH₄)₂SO₄＋MnCO₃MnSO₄＋2NH₃↑＋CO₂↑＋H₂O。

（1）寫出反應②的離子方程式_______________________________________。

（2）上述工藝流程中，可以循環(huán)利用的物質(zhì)有(NH₄)₂SO₄、____________、__________。從物料平衡角度看，理論上生產(chǎn)過程中_________（填“需要”或者“不需要”）添加(NH₄)₂SO₄。

（3）向物質(zhì)的量濃度均為0.01mol?L^－1的MnCl₂和BaCl₂混合溶液中，滴加Na₂CO₃溶液，先沉淀的是________（填離子符號）；當兩種沉淀共存時，溶液中＝________。

[K_sp(BaCO₃)＝8.1×10^－9，K_sp(MnCO₃)＝1.8×10^－11]

（10分）（1）Mn^2＋＋2NH₃＋CO₂＋H₂O＝2NH₄^＋＋MnCO₃↓(2分)

（2）NH₃、CO₂ (2分)   不需要(2分)

（3）Mn^2＋(2分)   450(2分)

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