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1．[解析]催化劑不能改變平衡移動. 【查看更多】

（16分）向一定體積的密閉器中加入2 mol A、0．6 mo1 C和一定量的B三種氣體．一定條件下發(fā)生反應(yīng)，各物質(zhì)濃度隨時間變化如圖(Ⅰ)所示，其中t₀～t₁ 階段c(B)未畫出．圖(Ⅱ)為t₂時刻后改變反應(yīng)條件，化學反應(yīng)速率隨時間變化的情況，四個階段改變的條件均不相同，每個階段只改變濃度、溫度、壓強、催化劑中的一個條件，其中t₃～t₄階段為使用催化劑．

請回答下列問題：

(1)若t₁＝15 min，則t₀～t₁階段以C物質(zhì)的濃度變化表示反應(yīng)速率為。

(2) t₄～t₅階段改變的條件為，B的起始物質(zhì)的量濃度為，各階段平衡時對應(yīng)的平衡常數(shù)如下表所示：

t₁～t₂	t₂～t₃	t₃～t₄	t₄～t₅	t₅～t₆
K₁	K₂	K₃	K₄	K₅

則K₁= (保留兩位小數(shù))，

K₁、K₂、K₃、K₄、K₅之間的關(guān)系為 (用“>”、“<”或“＝”連接)．

(3) t₅～t₆階段保持容器內(nèi)溫度不變，若A的物質(zhì)的量共變化了0.01 mol，而此過程中容器與外界的熱交換總量為akJ，寫出此溫度下該反應(yīng)的熱化學方程式

。

(4)在相同條件下，若起始時容器中加入a mol A、b mol B和c mol C，要達到t₁時刻同樣的平衡，a、b、c要滿足的條件為 .

【解析】（1）化學反應(yīng)速率通常用單位時間內(nèi)濃度的變化量來表示。根據(jù)圖像I可知在15min內(nèi)C的濃度變化量是0.6mol/L－0.3mol/L＝0.3mol/L，所以速率為

（2）由圖像Ⅱ可知，在t₄～t₅階段反應(yīng)速率減小，但平衡不移動，所以改變的條件不可能是溫度和濃度，由于在t₃～t₄階段為使用催化劑，所以該階段只是降低壓強。這說明改變壓強平衡不移動，因此反應(yīng)前后體積是不變的。根據(jù)圖像I可知A是反應(yīng)物，C是生成物，二者的變化量之比是2︰3，所以要使反應(yīng)前后體積不變，B只是反應(yīng)物，及反應(yīng)的方程式為2A＋B3C。C的濃度增加了0.3mol/L，則B的濃度減少了0.1mol/L，所以B的起始濃度是0.4mol/L＋0.1mol/L＝0.5mol/L。在t₁～t₂階段平衡是ABC的濃度（mol/L）分別為0.8、0.4、0.6，所以平衡常數(shù)為。因為平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，根據(jù)圖像可知在t₅～t₆階段，正逆反應(yīng)速率同時增大，但平衡向正反應(yīng)方向移動，因為該條件只能是溫度且是升高溫度，所以反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，因此K₁、K₂、K₃、K₄、K₅之間的關(guān)系為K₁=K₂=K₃=K₄<K₅。

（3）根據(jù)題意科判斷，每消耗0.01molA，反應(yīng)就吸收能量akJ，所以反應(yīng)的熱化學方程式為2A_(g)+B_(g)⇋3C_(g) △H＝＋200kJ/mol。

（4）因為容器容積不變（容器容積是2L），所以要使平衡等效，則起始物質(zhì)的物質(zhì)的量是相等的。根據(jù)題意可知起始時AB的物質(zhì)的量分別為2.4mol和1.2mol，則把cmol的C轉(zhuǎn)化為AB，則AB的物質(zhì)的量（mol）分別是a＋2c/3、b＋c/3，所以關(guān)系式必須滿足a＋2c/3＝2.4、b＋c/3＝1.2.

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