某無色水溶液，由H⁺、Ca²⁺、NH₄⁺、Na⁺、CO₃^2-、NO₃^-、SO₄^2-中若干組成，取該溶液進行如下實驗。

①取適量溶液，加入足量NaOH溶液，加熱，產生3.4g刺激性氣味的氣體。

②另取與①等體積的溶液，加入過量H₂SO₄溶液，產生2.24L氣體（標況）。

③取②中反應后溶液，微熱濃縮，再向其中加入少量Cu粉，產生紅棕色氣體。

④取③中反應后溶液，向其加入HCl酸化的BaCl₂，有白色沉淀生成。

根據實驗回答下列問題：

（1）寫出實驗①中產生氣體的離子方程式：                                      

（2）寫出③中的化學方程式                                                  

（3）原溶液一定存在的離子是                                

    一定不存在的離子是                                     

（1）化合物SOCl₂是一種液態化合物，沸點為77℃．在盛有10ml的錐形瓶中，小心地滴加8 滴～10滴SOCl₂，可觀察到劇烈反應，液面上有白霧形成，并有帶刺激性氣味的氣體逸出，該氣體可使滴有品紅試液的濾紙褪色．輕輕搖動錐形瓶，等白霧消失后，往溶液中滴加AgNO₃溶液，有不溶于HNO₃的白色凝乳狀沉淀析出．
①根據上述實驗，寫出SOCl₂與水反應的化學方式______．
②AlCl₃溶液蒸干灼燒得不到無水AlCl₃，而用SOCl₂與AlCl₃?6H₂O混合共熱，可得無水AlCl₃，其原因是______．
（2）將足量AgCl分別溶于下列試劑中形成AgCl飽和溶液，沉淀溶解平衡表示式為：
AgCl （s）?Ag⁺_（aq）+Cl^-_（aq），AgCl的K_sp=1.76×10^-10 mol²?L^-2
①5ml水        ②10ml0.2 mol?L^-1MgCl₂      ③20ml0.5mol?L^-1NaCl
④40ml0.1mol?L^-1AlCl₃⑤20ml0.3mol?L^-1AgNO₃溶解至飽和，各溶液中Ag⁺濃度由大到小的順序是______，AgCl的溶解度由大到小的順序是______．
（3）NO₂可用氨水吸收生成NH₄NO₃．25℃時，將a mol NH₄NO₃溶于水，溶液顯酸性、向該溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，則滴加氨水的過程中水的電離平衡將______（填“正向”“不”或“逆向”）移動，所滴加氨水的濃度為______mol?L^-1．
（4）取等體積的0.10mol/L的NaOH溶液兩份．取一份敞放在空氣中一段時間后，得溶液A．另一份B密封保存．則A、B兩份溶液的pH值是否相同______（填相同或不相同）用已知濃度的標準硫酸溶液，用不同的指示劑來滴定，所消耗的硫酸溶液的體積分別為V_A、V_B．
①若用甲基橙為指示劑時，V_A與V_B的關系是______；
②若用酚酞為指示劑時，V_A與V_B的關系是______．