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根據(jù)分子、原子都是構(gòu)成物質(zhì)的微粒，而元素是指具有相同核電荷數(shù)的一類原子的總稱，是一宏觀概念，以游離態(tài)存在的鈣應(yīng)該是金屬鈣單質(zhì)進(jìn)行解答；

解答：

解：A、鈣原子構(gòu)成金屬鈣，金屬鈣是一種非常活潑的金屬，不可能存在于物質(zhì)中，故A錯(cuò)誤．

B、物質(zhì)是由元素組成的，元素是所有具有相同核電荷數(shù)的一類原子的總稱，所以習(xí)慣上某物質(zhì)中組成一般指“元素”．

C、分子是保持物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的最小微粒，而CaCO₃和磷酸氫鈣（CaHPO₄）并不具備鈣分子，理論上也沒有鈣分子的，所以C錯(cuò)誤；

D、以游離態(tài)存在的鈣應(yīng)該是金屬鈣單質(zhì)，金屬鈣是一種非常活潑的金屬，不可能以游離態(tài)存在，故D錯(cuò)誤；

故選B