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解答：解：A、先用鹽酸排除干擾離子，然后可用BaCl₂溶液檢驗某未知試液中是否含有SO₄^2-，故A正確；
B、Na₂CO₃溶液和NaHCO₃溶液都能夠與氫氧化鈣生成白色沉淀碳酸鈣，所以無法所以氫氧化鈣鑒別碳酸鈉和碳酸氫鈉，故B錯誤；
C、檢驗氯離子的方法為：向溶液中先加入稀硝酸，然后滴加硝酸銀溶液，若有白色沉淀生成，說明溶液中存在氯離子，故C正確；
D、可用NaOH溶液和紅色石蕊試紙檢驗某未知溶液中是否含有NH₄⁺，方法為：向溶液中加入氫氧化鈉溶液并加熱，然后用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗，若試紙變藍，說明溶液中存在銨離子，故D正確；
故選B．

點評：本題考查了常見離子的檢驗方法，題目難度中等，注意掌握常見的離子：氯離子、硫酸根離子、銨離子等的檢驗方法，檢驗時一定排除干擾離子，注意檢驗方案的嚴密性．