解:(1)取BC中點D,連接AD、C'D,
∵正三角形ABC中,AD是中線,∴AD⊥BC,
又∵△BCC'中,CC′=BC′,CD=DB

∴C'D⊥BC,
∵AD、C'D是平面ADC'內的相交直線,
∴BC⊥面ADC'
∵AC'?面ADC',∴BC⊥AC'…(7分)
(2)∵平面BCC′B′⊥平面ABC,平面BCC′B′∩平面ABC=BC,C'D⊥BC
∴C'D⊥平面ABC,
Rt△C'D中,CD=1,CC'=3,∴C'D=

=2

,…(10分)
∴三棱柱ABC-A'B'C'的體積為V
1=S△ABC•C'D=

×2
2×2

=2

三棱錐C'-ABC的體積V
2=

V
1=

因此,四棱錐C′-ABB′A′的體積V=V
1-V
2=2

-

=

…(14分)
分析:(1)取BC中點D,連接AD、C'D,利用等腰三角形“三線合一”,可證出AD⊥BC且C'D⊥BC,結合線面垂直的判定定理,得BC⊥面ADC',從而得到BC⊥AC'.
(2)根據面面垂直的性質,得到C'D⊥平面ABC,從而得到C'D是三棱柱ABC-A'B'C'和三棱錐C'-ABC的高,在Rt△C'D中,算出C'D的長,可得三棱柱ABC-A'B'C'和三棱錐C'-ABC的體積,將兩體積相減可得四棱錐C′-ABB′A′的體積.
點評:本題在三棱柱中證明線面垂直,并求四棱錐的體積,著重考查了線面垂直的判定與性質和棱體、錐體的體積公式等知識,屬于中檔題.