Question

【題目】香草醛是食品添加劑的增香原料。由丁香酚合成香草醛流程如下：

（1）寫出丁香酚分子中含氧官能團(tuán)的名稱______。

（2）寫出化合物乙的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______；

（3）寫出化合物丙轉(zhuǎn)化為香草醛的化學(xué)方程式______；

（4）烯烴在一定條件下可發(fā)生如下氧化反應(yīng)生成醛或酮：RCH=CHR′→RCHO+R′CHO。以上流程中化合物甲轉(zhuǎn)化為化合物乙的目的是______。

（5）乙基香草醛（，相對(duì)分子質(zhì)量＝166）的同分異構(gòu)體丁是一種醫(yī)藥中間體，可在酸性條件下水解。丁的一種水解產(chǎn)物（相對(duì)分子質(zhì)量＝152）核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為3∶2∶2∶1，化合物丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______。

（6）寫出用HO－－CH2CH2OH為原料制備HO－－CHO的合成路線：___________（其他試劑任選）。

Answer 1

【答案】 羥基、醚鍵 防止在氧化過(guò)程中，酚羥基被氧化

【解析】分析：本題基本上沒(méi)有過(guò)多需要推斷的物質(zhì)，只需要根據(jù)反應(yīng)條件猜測(cè)反應(yīng)類型，進(jìn)行判斷即可。

詳解：（1）丁香酚分子中含氧官能團(tuán)為羥基和醚鍵。

（2）從甲到乙應(yīng)該是酚羥基先與氫氧化鈉中和，再與乙酸酐反應(yīng)，進(jìn)行酰基化得到乙，所以結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。

（3）丙在酸性條件下將酯基水解，得到，所以水解的方程式為：。

（4）由乙到丙的過(guò)程是氧化出醛基，所以反應(yīng)過(guò)程中要注意保護(hù)酚羥基，避免酚羥基被氧化，所以流程中化合物甲轉(zhuǎn)化為化合物乙的目的是：防止在氧化過(guò)程中，酚羥基被氧化。

（5）顯然丁的分子量也是166，丁在酸性水解條件下水解，說(shuō)明丁中有酯基，一種水解產(chǎn)物的分子量為152，說(shuō)明另一種水解產(chǎn)物的分子量足夠小，所以另一種水解產(chǎn)物一定是甲醇。所以丁中一定有苯環(huán)，有－COOCH3。水解產(chǎn)物的核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為3∶2∶2∶1，其中的1個(gè)氫的峰一定是－COOH上的氫，則兩一個(gè)氧只能是醚鍵存在，所以得到水解產(chǎn)物為：，所以丁為：。

（6）觀察原料和目標(biāo)產(chǎn)物，明顯只能利用題目（4）中給出的反應(yīng)，所以應(yīng)該先消去出碳碳雙鍵，再氧化為醛基（注意氧化之前對(duì)酚羥基進(jìn)行保護(hù)，方法與題目相同）。路線為：。