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【題目】中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室在尋找新的反應砌塊的過程中，意外發現一種安全、高效合成罕見的硫(Ⅵ)氟類無機化合物(氟磺酰基疊氮)的方法，該化合物對于一級胺類化合物有極高的重氮轉移反應活性和選擇性.請回答下列問題：

(1)基態硫的價電子排布為_________________，氟的最高能級中電子云的形狀為_______________.

(2)中四種元素的第一電離能由大到小的順序為___________________.

(3)以和NaN3為原料在一定條件下可合成(氟磺酰基疊氮).

①NaN3中陰離子的中心氮原子的雜化方式為__________________.

②中不存在_______________(填字母).

A.極性鍵B.非極性鍵C.離子鍵D.金屬鍵E.σ鍵F.π鍵

(4)H－S－C≡N和H－N=C=S均為疊氮酸(HN3)的等電子體，二者的沸點： H－S－C≡N＜H－N=C=S，其原因是_________________，H－S－C≡N、H－N=C=S晶體中，有一種采用分子密堆積，即配位數為12，該物質是_____________________(填結構式).

(5)NaN3晶體的晶胞結構如圖所示.

①晶體中，每個Na+周圍與它距離最近且相等的Na+共有_____________個

②設阿伏加德羅常數的值為NA，晶胞參數為apm，則NaN3晶體的密度為_____________g·cm-3(列出計算式).

已知：①離子完全沉淀時的pH為Fe3+：3.5，Al3+：5.2.

②Ca3(PO4)2與CaHPO4均難溶于水，Ca(H2PO4)2能溶于水

(1)已知“酸浸”時發生反應的化學方程式為，該反應體現了濃硫酸的______________________性和___________________性.

(2)如果將原料改為氟磷灰石，則“酸浸”時不能使用玻璃容器，原因是______________________.

(3)“反應Ⅱ”的化學方程式為________________________________________.

(4)常溫下磷酸的電離平衡常數、、，的電離常數、，則常溫下KH2PO4水溶液顯____________________(填“酸性”“堿性”或“中性”)；將少量磷酸滴入碳酸鈉溶液中反應的離子方程式為______________________________.

(5)KH2PO4也可以通過如圖所示裝置電解制備：

則陽極的電極反應式為___________________.假如通電前a、b兩室溶液的質量相等，若有2NA個K+通過交換膜，則兩室溶液的質量差為__________________g.

已知：①控制電壓電解飽和食鹽水可得到ClO2；

②Cl2易溶于CCl4；

③亞氯酸鈉在不同溫度下的溶解度如下表所示：

回答下列問題：

(1)裝置甲中產生ClO2的電極反應式為_____________________。

(2)裝置乙中CCl4的作用為________________________________。

(3)裝置丙中生成NaClO2的化學方程式為____________________________。

(4)從裝置丙反應后的溶液中獲得NaClO2晶體的步驟如下：

其中步驟①加熱到_________________(填現象)時停止加熱，步驟②是__________________。

(5)準確稱取2.26gNaClO2粗品，加入盛有20.00mL剛煮沸并冷卻過的水、足量10%的稀硫酸和30.00mL質量分數為40%的KI溶液(足量)的碘量瓶中，立即密封并搖晃碘量瓶至試樣完全反應，再加入淀粉作指示劑用濃度為3.00mol/L的Na2S2O3溶液滴定(已知整個過程中發生的反應依次為＋4I－＋4H＋=2I2＋Cl－＋2H2O，)，

①若三次平行實驗測得消耗的Na2S2O3溶液的平均體積為30.00mL，則粗品的純度為_________________%(保留三位有效數字)，

②若使用的水未煮沸，則測定結果會___________________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

(1)已知羰基硫中所有原子最外層均達到8電子結構，則其結構式為________________。

(2)①已知：H2(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO(g)△H1=＋6.2kJ·mol－1；

②H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)△H2=＋41.2kJ·mol－1；

則COS水解反應的熱化學方程式為H2O(g)＋COS(g)=H2S(g)＋CO2(g)，△H=___________kJ/mol.

②已知：COS水解反應的機理如下，其中吸附在催化劑表面的物種用*標注。

a. 吸附：H2O→H2O*

b. 反應：COS＋H2O*→CO2＋H2S*

c. 脫附：H2S*→H2S

已知COS水解反應的反應速率由b決定，則a、b、c三步中活化能最大的是__________________。

(3)已知COS氫解反應的熱化學方程式為H2(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO(g) △H=+6.2kJ·mol－1，一定溫度下，向某恒容密閉容器中充入4molCOS(g)和6molH2(g)發生氫解反應，H2、COS的體積分數隨時間變化的關系如圖所示，

①H2的平衡轉化率為_________________，

②該溫度下，反應的平衡常數K為__________________，

③其他條件不變，20min時，向該容器中充入2molH2和3molCO，此時v(正)______________v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。

回答下列問題：

(1)M在元素周期表中的位置為___________________.

(2)W可與Z形成化合物Z2W2，寫出該物質的電子式：___________________________.

(3)寫出一個能說明W與M非金屬性強弱的離子方程式：__________________________.

(4)Z的單質可以與X的最高價氧化物反應生成一種鹽和黑色固體單質，若每轉移1mol電子，恢復至室溫時該反應放出QkJ熱量，寫出該反應的熱化學方程式：________________________________________.

(5)M的單質為有毒氣體，且在工業上用途廣泛，常用Y的簡單氫化物檢驗其運輸管道是否漏氣，漏氣時的現象為產生白煙，該反應中氧化劑與還原劑的物質的量之比為___________________.

A.電阻率與離子濃度和離子所帶電荷有關

B.a、b、c、d四點中，水的電離程度最大的是c

C.c~d之間可能存在：c(N3－)=c(NH4＋)>c(H＋)=c(OH－)

D.若用0.05mol·L－1HN3溶液滴定20mL0.05mol·L－1氨水，則所得曲線完全相同

A.對沼氣池進行檢修時應預先通風并戴防毒面具

B.陰離子應從左側向右側遷移

C.在陽極上可能發生反應：HS--2e-=S↓+H＋

D.一定條件下反應釜中的反應能自發進行，主要原因是該反應放熱

A.最高正化合價：N＞Y＞X

B.Z、N可分別與X形成等電子數的化合物

C.原子半徑：N＞Z＞Y＞M＞X

D.Y和N均存在某種含氧酸能使酸性KMnO4溶液褪色

A.實驗1試管中加入淀粉后溶液變藍，該條件下氧化性：Fe3＋＞I2

B.實驗2中最后電流表指針不再偏轉可證明上述反應為可逆反應

C.實驗1反應結束后，向試管中加入KSCN能判斷該反應是否為可逆反應

D.實驗2電流表指針不再偏轉時，向右側燒杯中加入單質碘可判斷該反應是否為可逆反應

A.除去MgCl2溶液中的少量FeCl3

B.分離碘粉和鐵粉的混合物

C.除去NaCl中的少量KNO3

D.分離砂子、雞蛋清和葡萄糖溶液的混合物