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13．鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應，可得格氏試劑R-MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：，所得產物經水解可以得到醇，這是某些復雜醇的合成方法之一．現欲合成（CH₃）₃C-OH，下列所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是（　　）

A．

乙醛和氯乙烷

B．

甲醛和1-溴丙烷

C．

甲醛和2-溴丙烷

D．

丙酮和一氯甲烷

12．下列說法正確的是（　　）

	A．	同溫同壓下，H2+Cl2=2HCl在光照和點燃條件的△H不同
	B．	鉛蓄電池在放電過程中，負極質量減小，正極質量增加
	C．	天然氣、沼氣和水煤氣分別屬于化石能源、可再生能源和一級能源
	D．	元素原子的核外電子排布呈周期性變化是元素性質呈現周期性變化的根本原因

11．下列化學用語正確的是（　　）

	A．	硫原子的原子結構示意圖：
	B．	過氧化鈉的電子式：
	C．	原子核內有8個質子、10個中子的氧原子：810O
	D．	HClO的結構式為 H-Cl-O

10．（1）下列各組中的兩種有機物，可能是相同的物質、同系物或同分異構體等，請判斷它們之間的關系
①2-甲基丁烷和丁烷同系物．②1-已烯和環已烷同分異構體．
（2）支鏈只有一個乙基且式量最小的烷烴的結構簡式．
（3）寫出乙醛溶液與足量的銀氨溶液共熱的離子方程式：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂+2OH^-$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+H₂O+2Ag↓+3NH₃；
（4）寫出1，3-丁二烯與溴單質發生1，4-加成的反應方程式CH₂=CH-CH=CH₂+Br₂→CH₂BrCH=CHCH₂Br．

9．草酸鎳晶體（NiC₂O₄•2H₂O）可用于制鎳催化劑，某小組用廢鎳催化劑（成分為Al₂O₃、Ni、Fe、SiO₂、CaO等）制備草酸鎳晶體的部分實驗流程如下：

已知：①Ksp（CaF₂）=1.46×10^-10，Ksp（CaC₂O₄）=2.34×10^-9．

金屬離子	開始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Fe3+	1.1	3.2
Fe2+	5.8	8.8
Al3+	3.0	5.0
Ni2+	6.7	9.5

②相關金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如下表（開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1，.0mol•L^-1計算）．
（1）“粉碎”的目的是增大接觸面積，加快反應速率；提高鎳的浸出率．
（2）保持其他條件相同，在不同溫度下對廢鎳催化劑進行“酸浸”，鎳浸出率隨時間變化如圖．“酸浸”的適宜溫度與時間分別為c（填字母）．

a.30℃、30min     b.90℃、150min       c.70℃、120min   d.90℃、120min
（3）證明“沉鎳”工序中Ni²⁺已經沉淀完全的實驗步驟及現象是靜置，在上層清液中繼續滴加（NH₄）₂C₂O₄溶液，若不再產生沉淀，則“沉鎳”工序已經完成．將“沉鎳”工序得到的混合物過濾，所得固體用75%乙醇溶液洗滌、110℃下烘干，得草酸鎳晶體．用75%乙醇溶液洗滌的目的是洗去（NH₄）₂SO₄雜質、便于烘干、減少草酸鎳晶體損失．
（4）在除鐵和鋁工序中，應先加入H₂O₂氧化，再加氫氧化鎳調節pH值的范圍為5.0≤pH＜6.7．第2步中加入適量NH₄F溶液的作用是除去雜質Ca²⁺．
（5）將得到的草酸鎳晶體在真空中加熱至320℃分解可重新制得單質鎳催化劑，寫出該制備過程的化學方程式：NiC₂O₄•2H₂O$\frac{\underline{\;320℃\;}}{\;}$Ni+2CO₂↑+2H₂O．
（6）已知廢鎳催化劑中鎳的質量分數為5.9%，則100kg廢鎳催化劑最多可制得18.3kg草酸鎳晶體（Ni：59，C：12，H：1，O：16）．

8．工業上利用硫酸渣（含Fe²⁺、Fe³⁺的硫酸鹽及少量CaO和MgO）制備高檔顏料鐵紅（Fe₂O₃）和回收（NH₄）₂SO₄，具體生產流程如下：

（注：銨黃鐵礬化學式為（NH₄）₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂）
（1）在廢渣溶解操作時，應選用D溶解（填字母）．
A、氨水       B、氫氧化鈉       C、鹽酸        D、硫酸
（2）物質A是一種氧化劑，工業上最好選用空氣（供選擇使用的有：空氣、Cl₂、MnO₂），其理由是原料來源容易，成本低，不產生污染，不引入雜質．
（3）根據圖有關數據，你認為工業上氧化操作時應控制的條件是：溶液溫度控制在80℃，pH控制在1.5．

（4）“結晶”反應的化學方程式為3Fe₂（SO₄）₃+2NH₃．H₂O+10H₂O=（NH₄）₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂↓+5H₂SO₄．
（5）簡述檢驗“濾液”中含有NH₄⁺的實驗方法：取少量濾液于試管中，向試管中加入足量的濃氫氧化鈉溶液，加熱．用濕潤的紅色石蕊試紙放在試管口處，紅色石蕊試紙變藍色，說明濾液中含有NH₄⁺．

7．為回收利用廢釩催化劑（含有V₂O₅、VOSO₄及不溶性殘渣），科研人員最新研制了一種離子交換法回收釩的新工藝，主要流程如下：

部分含釩物質在水中的溶解性如下：

物質	VOSO4	V2O5	NH4VO3	（VO2）2SO4
溶解性	可溶	難溶	難溶	易溶

回答下列問題：
（1）工業由V₂O₅冶煉金屬釩常用鋁熱劑法，寫出該反應的化學方程式3V₂O₅+10Al$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$5Al₂O₃+6V．
（2）圖中所示濾液中含釩的主要成分為VOSO₄（寫化學式）．
（3）該工藝中反應③的沉淀率（又稱沉釩率）是回收釩的關鍵之一，該步反應的離子方程式NH₄⁺+VO₃^-=NH₄VO₃↓；沉釩率的高低除受溶液pH影響外，還需要控制氯化銨系數（NH₄Cl加入質量與料液中V₂O₅的質量比）和溫度．根據下圖判斷最佳控制氯化銨系數和溫度為4、80℃．

（4）用硫酸酸化的H₂C₂O₄溶液滴定（VO₂）₂SO₄溶液，以測定反應②后溶液中含釩量，完成反應的離子方程式：
□VO₂+□H₂C₂O₄+□H⁺═□VO²⁺+□CO₂↑+□H₂O．
（5）全礬液流電池的電解質溶液為VOSO₄溶液，電池的工作原理為V${{O}_{2}}^{+}$+V²⁺+2H⁺$?_{充電}^{放電}$VO²⁺+H₂O+V³⁺，電池充電時陽極的電極反應式為VO²⁺+H₂O-e^-=VO₂⁺+2H⁺．

6．工業上以軟錳礦（主要成分MnO₂）為原料，通過液相法生產KMnO₄．即在堿性條件下用氧氣氧化MnO₂得到K₂MnO₄，分離后得到的K₂MnO₄，再用惰性材料為電極電解K₂MnO₄溶液得到KMnO₄，其生產工藝簡略如下：

（1）反應器中反應的化學方程式為4KOH+2MnO₂+O₂=2K₂MnO₄+2H₂O．
（2）生產過程中最好使用含MnO₂80%以上的富礦，因為MnO₂含量最低的貧礦中Al、Si的氧化物含量較高，會導致KOH消耗量偏高 （填“偏高”或“偏低”）．
（3）電解槽中陽極的電極反應方程式為MnO₄^2--e^-=MnO₄^-．
（4）在傳統工藝中得到K₂MnO₄后，向其中通入CO₂反應生成黑色固體、KMnO₄等，反應的化學反應方程式為3K₂MnO₄+2CO₂═2KMnO₄+MnO₂+2K₂CO₃．根據上述反應，從Mn元素的角度考慮KMnO₄的產率最高為66.7%．與該傳統工藝相比，電解法的優勢是產率更高、KOH循環利用．
（5）用高錳酸鉀測定某草酸結晶水合物的純度：稱量草酸晶體樣品0.250g溶于水，用0.0500mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定（雜質不反應），至溶液呈淺粉紅色且半分鐘內不褪去，消耗KMnO₄溶液15.00mL，則該草酸晶體的純度為94.5%．（已知該草酸結晶水合物H₂C₂O₄•2H₂O的式量為126）

5．向一容積為5L的密閉容器中充入NH₃和O₂，它們的物質的量之比為1：2，發生如下反應：4NH₃+O₂?4NO+6H₂O（g）．
（1）上述反應在一定條件下2min后該反應的自由能△G=△H-T△S=0，此時該反應達到平衡狀態，此時NH₃為2mol，NH₃的轉化率為20%．以NO的濃度變化表示該反應的平均反應速率為0.25mol•L^-1•min^-1，O₂的平衡濃度為0.875mol•L^-1 ．
（2）在達到平衡后，充入相當于原組成氣體1倍的惰性氣體．如果容器的體積不變，平衡不移動．

4．CoCl₂•6H₂O是制備鈷酸鋰電池用四氧化三鈷粉末的主要原料，工業上利用水鈷礦（主要成分為Co₂O₃、Fe₂O₃、FeO、Al₂O₃等）制取CoCl₂•6H₂O的簡化工藝流程如圖所示：

（1）步驟1中三價鈷轉變為二價鈷的離子反應方程式為：Co₂O₃+SO₃^2-+4H⁺=2Co²⁺+SO₄^2-+2H₂O．
（2）步驟2中加入的NaClO₃目的是將Fe²⁺氧化成Fe³⁺，方便利用水解除去鐵離子，同時為溶液提供氯離子．
（3）部分金屬陽離子以氫氧化物形式沉淀時的pH情況如下：

金屬陽離子	Fe3+	Al3+	Fe2+	Co2+
開始沉淀的pH	2.2	4.1	7.5	7.6
沉淀完全的pH	3.5	5.4	9.5	9.2

步驟3中加入Na₂CO₃目的是除去鐵和鋁元素，其之所以可以除去鐵和鋁元素的原因是CO₃^2-與H⁺反應消耗H⁺，促使Fe³⁺、Al³⁺水解平衡右移，生成Fe（OH）₃、Al（OH）₃沉淀而將其除去．理論上，此步pH應該控制的范圍是5.4≤PH＜7.6．
（4）操作1包括以下基本實驗操作，它們是蒸發濃縮、冷卻結晶和過濾、洗滌、風干．
（5）已知：Ag⁺+SCN^-=AgSCN↓，為測定粗品中CoCl₂•6H₂O的含量，稱取11.9克粗品溶于水配成100mL溶液，從中取出25.00mL，先加入含AgNO₃0.03mol的溶液（雜質不反應），過量的AgNO₃用0.50mol•L^-1的KSCN溶液滴定，該滴定所用指示劑為Fe（NO₃）₃；若消耗KSCN溶液20.00mL則該粗品中CoCl₂•6H₂O的質量含量為80%．