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科目: 來源: 題型:解答題

15.煙氣的主要污染物是SO2、NOx,經(jīng)臭氧預(yù)處理后再用適當(dāng)溶液吸收,可減少煙氣中SO2,、NOx的含量.O3氧化煙氣中SO2、NOx的主要反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
①NO(g)+O3(g)═NO2(g)+O2(g)△H=-200.9kJ•mol-1
②NO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)═NO2(g)△H=-58.2kJ•mol-1
③SO2(g)+O3(g)?SO3(g)+O2(g)△H=-241.6kJ•mol-1
(1)反應(yīng)④3NO(g)+O3(g)═3NO2(g)的△H=-317.3 kJ•mol-1
(2)臭氧脫硝反應(yīng)⑤2NO2(g)+O3(g)?N2O5(g)+O2(g)能自發(fā)進(jìn)行.在溫度為T1K時,向體積為2L的恒容密閉容器中充入1mol O3和2mol NO2,發(fā)生上述反應(yīng)⑤,經(jīng)25分鐘反應(yīng)達(dá)平衡,測得平衡時N2O5(g)的濃度為0.25mol•L-1
①判斷該反應(yīng)的△S<0,△H<0(填>、<或=).
②在溫度為T1K時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.
③下列說法正確的是CD.
A.從反應(yīng)開始到達(dá)平衡,NO2的平均反應(yīng)速率v(NO2)=0.04mol•L-1•min-1
B.T1K時,若起始時向容器中充入1mol O3、2mol NO2、1mol O2和1mol N2O5氣體,則反應(yīng)達(dá)到平衡前v(正)<v(逆)
C.若改變反應(yīng)溫度為T2K,測得平衡時NO2的濃度為0.60mol•L-1,則T2>T1
D. T1K時反應(yīng)達(dá)平衡時容器的體積為2L,若維持T1K壓縮容器使NO2轉(zhuǎn)化率為60%,則此時容器的體積約為0.71L
④若維持其他條件不變,僅改變溫度為T2K時,經(jīng)15分鐘反應(yīng)達(dá)平衡,測得平衡時N2O5(g)的濃度為0.20mol•L-1.畫出在T2K下從0到25分鐘c(NO2)隨時間變化圖1.

(3)室溫下,若進(jìn)入反應(yīng)器的NO、SO2的物質(zhì)的量一定,改變加入O3的物質(zhì)的量,反應(yīng)一段時間后體系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)隨反應(yīng)前n(O3):n(NO)的變化見圖2.
①當(dāng)n(O3):n(NO)>1時,反應(yīng)后NO2的物質(zhì)的量減少,其原因是O3將NO2氧化成更高價氮氧化物(或生成了N2O5).
②增加n(O3),O3氧化SO2的反應(yīng)幾乎不受影響,其可能原因是SO2與O3的反應(yīng)速率慢.
(4)工業(yè)上常采用將反應(yīng)生成物移出平衡體系以提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率.對臭氧脫硫反應(yīng)③SO2(g)+O3(g)?SO3(g)+O2(g),在不改變反應(yīng)物投料下可采取增壓的措施提高SO2的轉(zhuǎn)化率,可能的理由是增壓可能使SO3轉(zhuǎn)為非氣體物從平衡混合物中分離,從而使平衡向氣體物質(zhì)的量減小的方向移動.

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14.氯及其化合物在生產(chǎn)、生活中有廣泛的用途.回答下列問題:
(1)“氯氧化法”是指在堿性條件下用將廢水中的CN-氧化成無毒物質(zhì).寫出該反應(yīng)的離子方程式:5Cl2+2CN-+8OH-═10Cl-+N2↑+2CO2↑+4H2O
(2)地康法制備氯氣的反應(yīng)為 4HCl(g)+O2(g)$\frac{\underline{\;CuO/CuCl\;}}{400℃}$2Cl2(g)+2H2O(g)△H=-115.6 kJ•mol-1,1 mol H-Cl、l mol Cl-Cl、1 mol O=O斷裂時分別需要吸收 431 KJ、243 kJ、489 kJ 的能量,則 1 mol O一H斷裂時需吸收的能量為463.4kJ
(3)取ClO2消毒過的自來水(假定ClO2全部轉(zhuǎn)化為Cl-)30.00 mL在水樣中加人幾滴K2CrO4),溶液作指示劑,用一定濃度AgNO3溶液滴定,當(dāng)有磚紅色的Ag2CrO4,沉淀出現(xiàn)時,反應(yīng)達(dá)到滴定終點.測得溶液
中CrO42-的濃度是5.00×10-3 mol•L-1,則滴定終點時溶液中c(Cl-)=8.90×10-6mol/L.[已知:
KSP(AgCl)=1.78×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.00×10-12]
(4)在5個恒溫、恒容密閉容器中分別充入4 mol ClO2,發(fā)生反應(yīng)4ClO2(g)?2Cl2O(g)+3O2(g)△H>0,測得ClO2(g)的部分平衡轉(zhuǎn)化率如表所示.
容器編號溫度/℃容器體積/LCl02(g)的平衡轉(zhuǎn)化率
aT1V1=l L75%
bT1v2
cT3v375%
d
e
已知:T3>T2,V2>V1
①該反應(yīng)中Cl2O是還原產(chǎn)物(填“還原產(chǎn)物”或“氧化產(chǎn)物”).
②T1℃時,上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K25.63
③V2>(填“>”“<”或“=”)V3
④d、e兩容器中的反應(yīng)與a容器中的反應(yīng)均各有一個條件不同,a、d、e三容器中反應(yīng)體系總壓強隨時間的變化如圖所示.a(chǎn)、d、e三容器中ClO2的平衡轉(zhuǎn)化率由大到小的排列順序為e<a=d(用字母表示);與a容器相比,d容器中改變的一個實驗條件是加入催化劑,其判斷依據(jù)是ad圖象中曲線變化可知,d反應(yīng)速率增大,壓強不變平衡點不變.

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13.硼及其化合物在工業(yè)中有重要應(yīng)用,已知以下幾個反應(yīng):
Ⅰ.BCl3(g)+3H2O(I)=H3BO3(s)+3HCl(g)△H1
Ⅱ.B2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)?2BCl3(g)+3CO(g)△H2
Ⅲ.H3BO3(aq)+H2O(I)?[B(OH)4]-(aq)+H+(aq)
Ⅳ.H3BO3(I)+3CH3OH(I)?B(OCH33(I)+3H2O(I)
(1)已知硼酸的結(jié)構(gòu)是:,反應(yīng)Ⅰ中相關(guān)化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:
 化學(xué)鍵 H-O H-Cl B-O B-Cl
 E(KJ•mol-1 465431 809 427 
由此計算△H1=-1044KJ•mol-1
(2)已知△H2>0,既能使反應(yīng)Ⅱ平衡向正反應(yīng)方向移動,又能加快反應(yīng)速率的措施是bc.
a.加壓 b.升溫 c.增大Cl2的濃度 d.移走部分BCl3  e.加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎?f.增大焦炭的量
(3)寫出反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)表達(dá)式K=$\frac{[[B(OH){\;}_{4}]{\;}^{-}][H{\;}^{+}]}{[{H}_{3}B{O}_{3}]}$;寫出陰離子[B(OH)4]-的電子式:
(4)在反應(yīng)Ⅳ中,H3BO3的轉(zhuǎn)化率在不同溫度下隨反應(yīng)時間(t)的變化如圖,若T=333K,初始c(H3BO3)=1mol•L-1,則0~10min的反應(yīng)速率v(H3BO3)=0.08mol/(L•min);40min達(dá)到平衡后,改變溫度為T,c(H3BO3 )以0.005mol•L-1•min-1的平均速率降低,經(jīng)過10min又達(dá)到平衡,則T>333K(用“>”、“<”、“=”填空),溫度對該反應(yīng)的速率和平衡移動的影響是升高溫度反應(yīng)速率加快,平衡向正向移動.

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12.合成氨工業(yè)上常用下列方法制備H2
方法①:C(s)+2H2O(g)?CO2(g)+2H2(g)
方法②:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)
(1)已知①C(石墨)+O2(g)═CO2(g)△H=-394kJ•mol-1
②2C(石墨)+O2(g)═2CO(g)△H=-222kJ•mol-1
③2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-484kJ•mol-1
試計算25℃時由方法②制備1000gH2所放出的能量為20500kJ.
(2)在一定的條件下,將C(s)和H2O(g)分別加入甲、乙兩個密閉容器,發(fā)生反應(yīng):C(s)+2H2O(g)?CO2(g)+2H2(g)其相關(guān)數(shù)據(jù)如表所示:
 容器 容積/L 溫度/℃ 起始量/mol 平衡量/mol 達(dá)到平衡所需時間/min
 C(s) H2O(g) H2(g)
 甲 2 T1 2 4 3.2 2.5
 乙 1 T2 1 2 1.2 3
①T1>T2(填“>”、“=”或“<”);T1℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=12.8.
②乙容器中,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到1.5min時,H2O(g)的物質(zhì)的量濃度范圍是大于0.8mol/L,小于1.4mol/L.
③在密閉恒容的容器中,能表示上述反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是BD.
A.V(CO2)=2V(H2
B.混合氣體的密度保持不變
C.c(H2O):c(CO2):c(H2)=2:1:2
D.混合氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變
④某同學(xué)為了研究反應(yīng)條件對化學(xué)平衡的影響,測得逆反應(yīng)速率與時間的關(guān)系如圖所示:
在t1、t3、t5、t7時反應(yīng)都達(dá)了到平衡狀態(tài),如果t2、t4、t6、t8時都只改變了一個反應(yīng)條件,則t6時刻改變的條件是通入H2O,從t1到t8哪個時間段H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率最低t7-t8

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11.已知氫氧化鈣和鎢酸鈣(CaWO4)都是微溶電解質(zhì),兩者的溶解度均隨溫度升高而減小.在鎢冶煉工藝中,將氫氧化鈣加入鎢酸鈉堿性溶液中得到鎢酸鈣,發(fā)生反應(yīng)
Ⅰ:WO42-(aq)+Ca(OH)2(s)?CaWO4(s)+2OH-(aq).
(1)如圖為不同溫度下Ca(OH)2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲線.
①計算T1時KSP(CaWO4)=1×10-10
②T1< T2(填“>”“=”或“<”).
(2)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K理論值如表:
溫度/℃255090100
K79.96208.06222.88258.05
①該反應(yīng)平衡常數(shù)K的表達(dá)式為$\frac{{c}^{2}(O{H}^{-})}{c(W{{O}_{4}}^{2-})}$.
②該反應(yīng)的△H>0(填“>”“=”或“<”).
(3)常溫下向較濃AlCl3的溶液中不斷通入HCl氣體,可析出大量AlCl3•6H2O晶體,結(jié)合化學(xué)平衡移動原理解釋析出晶體的原因:AlCl3飽和溶液中存在溶解平衡:AlCl3•6H2O(s)═Al3+(aq)+3Cl-(aq)+6H2O(l),通入HCl氣體使溶液中c(Cl-)增大,平衡向析出固體的方向移動從而析出AlCl3•6H2O晶體.

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10.在2L密閉容器內(nèi),800℃時反應(yīng):2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)體系中,n(NO)隨時間的變化如表:
時間(s)012345
n(NO)(mol)0.0200.0100.0080.0070.0070.007
(1)寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K=$\frac{c{\;}^{2}(NO{\;}_{2})}{c{\;}^{2}(NO)×c(O{\;}_{2})}$
已知:K300°C>K350°C,則該反應(yīng)是放熱反應(yīng).
(2)圖中表示NO2的變化的曲線是b.用O2表示從0~2s內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v=1.5×10-3mol•L-1•s-1
(3)能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是bc.
a.v (NO2)=2v (O2)         b.容器內(nèi)壓強保持不變
c.v(NO)=2v (O2)     d.容器內(nèi)密度保持不變
(4)為使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動的是c.
a.及時分離出NO2氣體           b.適當(dāng)升高溫度
c.增大O2的濃度                d.選擇高效催化劑
HNO2是一種弱酸,部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表:
弱酸HNO2HClOH2CO3H2SO3
電離平衡常數(shù)
(25℃)
Ki=5.1×10-4Ki=2.98×10-8$\begin{array}{l}{K_{i1}}=4.3×{10^{-7}}\\{K_{i2}}=5.6×{10^{-11}}\end{array}$$\begin{array}{l}{K_{i1}}=1.54×{10^{-2}}\\{K_{i2}}=1.02×{10^{-7}}\end{array}$
(5)在溫度相同時,各弱酸的Ki值與酸性的相對強弱的關(guān)系為:Ki值越大,酸性越強.
(6)下列離子方程式正確的是BD
A.2ClO-+H2O+CO2→2HClO+CO32-
B.2HNO2+CO32-→2NO2-+H2O+CO2
C.H2SO3+CO32-→CO2+H2O+SO32-
D.Cl2+H2O+2CO32-→2HCO3-+Cl-+ClO-
(7)常溫下,pH=3的HNO2溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后,溶液中離子濃度由大到小的順序為c(NO2-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-).

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9.一定條件下,向可變?nèi)莘e的密閉容器中通入N2和H2,發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<0達(dá)到平衡后,容器的體積為4L,試回答下列問題:
(1)該條件下,反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=$\frac{{c}^{2}(N{H}_{3})}{c({N}_{2})×{c}^{3}({H}_{2})}$,若降低溫度,K值將增大(填“增大”、“減小”或“不變”).
(2)達(dá)到平衡后,若其它條件不變,把容器體積縮小一半,平衡將向正反應(yīng)方向(填“向逆反應(yīng)方向”、“向正反應(yīng)方向”或“不”)移動,平衡常數(shù)K將不變(填“增大”“減小”或“不變”),理由是K只與溫度有關(guān).
(3)達(dá)到平衡后,在恒壓條件下,向容器中通入氦氣(He),氮氣的轉(zhuǎn)化率將減小(填“增大”、“減小”或“不變”).
(4)在三個相同的容器中各充入1molN2和3molH2,在不同條件下分別達(dá)到平衡,氨的體積分?jǐn)?shù)ω隨時間變化如圖1.下列說法正確的是b(填序號).
a.圖Ⅰ可能是不同壓強對反應(yīng)的影響,且P2>P1
b.圖Ⅱ可能是同溫同壓下催化劑對反應(yīng)的影響,且催化性能1>2
c.圖Ⅲ可能是不同溫度對反應(yīng)的影響,且T1>T2

(5)常壓下,把H2和用He稀釋的N2分別通入一個570℃的電解池裝置(圖2),H2和N2便可在電極上合成氨,裝置中的電解質(zhì)(圖中黑細(xì)點處)能傳導(dǎo)H+,則陰極的電極反應(yīng)式為N2+6e-+6H+=2NH3

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8.工業(yè)上采用乙苯與CO2脫氫生產(chǎn)重要化工原料苯乙烯的反應(yīng):
+CO2(g)?+CO(g)+H2O(l)△H

其中乙苯在CO2氣氛中的反應(yīng)可分兩步進(jìn)行:
A.?+H2(g)△H1=-125kJ/mol

B.H2(g)+CO2(g)?CO(g)+H2O(l)△H2=-85kJ/mol
(1)上述乙苯與CO2反應(yīng)的反應(yīng)熱△H=-210KJ/mol.
(2)下列敘述不能說明乙苯與CO2反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是bc.
a.恒溫恒壓時氣體密度不變               b.C(CO2)=C(CO)
c.消耗1molCO2同時生成 1molH2O          d.CO2的體積分?jǐn)?shù)保持不變
(3)在3L密閉容器內(nèi),乙苯與CO2發(fā)生反應(yīng).在三種不同的條件下進(jìn)行實驗,乙苯、CO2的起始濃度均分別為1mol/L和3mol/L,其中實驗I在T1.C、P1 Pa下,而實驗II、III分別改變了某一個實驗條件(假設(shè)均不影響物質(zhì)的狀態(tài)),乙苯的濃度隨時間的變化如圖1所示.

①實驗I乙苯在0-50min時的反應(yīng)速率為0.012mol/(L•min).
②實驗Ⅱ可能改變條件的是加入催化劑.
③圖2是實驗I中苯乙烯體積分?jǐn)?shù)V%隨時間t的變化曲線,請在圖2中補畫實驗Ⅲ中苯乙烯體積分?jǐn)?shù)V%隨時間t的變化曲線.
(4)實驗I達(dá)到平衡后,在該溫度下,向該容器中再通入乙苯和CO2各1mol,重新達(dá)到平衡時,乙苯的轉(zhuǎn)化率將減小(填“增大”、“減小”或“不變”),此時平衡常數(shù)為0.375.

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7.工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中,可用碳酸鹽溶液與鉛膏(主要成分為PbSO4)發(fā)生反應(yīng):PbSO4(s)+CO32-(aq)?PbCO3(s)+SO42-(aq).某課題組用PbSO4為原料模擬該過程,探究上述反應(yīng)的實驗條件及固體產(chǎn)物的成分.
(1)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K=$\frac{c(S{{O}_{4}}^{2-})}{c(C{{O}_{3}}^{2-})}$.
(2)室溫時,向兩份相同的樣品中分別加入同體積、同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可實現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化,在Na2CO3溶液中PbSO4轉(zhuǎn)化率較大,理由是相同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,前者c(CO32-)較大.
(3)查閱文獻(xiàn):上述反應(yīng)還可能生成堿式碳酸鉛[2PbCO3•Pb(OH)2],它和PbCO3受熱都易分解生成PbO.該課題組對固體產(chǎn)物(不考慮PbSO4)的成分提出如下假設(shè),請你完成假設(shè)二和假設(shè)三:
假設(shè)一:全部為PbCO3
假設(shè)二:全部為2PbCO3•Pb(OH)2
假設(shè)三:PbCO3與2PbCO3•Pb(OH)2的混合物.
(4)為驗證假設(shè)一是否成立,課題組進(jìn)行如下研究.
①定性研究:請你完成下表中內(nèi)容.
實驗步驟(不要求寫出具體操作過程)預(yù)期的實驗現(xiàn)象和結(jié)論
取一定量樣品充分干燥,…
②定量研究:取26.7mg的干燥樣品,加熱,測的固體質(zhì)量隨溫度的變化關(guān)系如下圖.某同學(xué)由圖中信息得出結(jié)論:假設(shè)一不成立.你是否同意該同學(xué)的結(jié)論,并簡述理由:同意若全部為PbCO3,26.7mg完全分解后,其固體質(zhì)量為22.3mg.

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6.已知A(g)+B(g)?C(g)+D(s)反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:
溫度℃70080088010001200
平衡常數(shù)1.010.012.516.117.7
回答下列問題:
(1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=$\frac{c(C)}{c(A)c(B)}$,△H>0(填“>、<、或=”);
(2)800℃時,向一個5L的密閉容器中充入0.4molA和0.7molB,若反應(yīng)初始2mim內(nèi)A的平均反應(yīng)速率為0.01mol•L-1•min-1,則2min時c(A)=0.06mol•L-1,C的物質(zhì)的量為0.1mol;若經(jīng)過一段時間后,反應(yīng)達(dá)到平衡時再向容器中充入0.4molA,則再次達(dá)到平衡后A的百分含量與第一次平衡相比增大(填“增大”、“減小”、或“不變”)
(3)下列選項中能作為判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的依據(jù)有ad
a.壓強不隨時間改變
b.v(A):v(b)=1:1
c.單位時間內(nèi)消耗A和B的物質(zhì)的量相等    
d.C的百分含量保持不變
(4)880℃時,反應(yīng) C(g)+D(s)?A(g)+B(g)的平衡常數(shù)的值為0.08.
(5)某溫度時,平衡濃度符合下式:c(A).c(B)=c(C),則該此時的溫度為700℃.
(6)圖是1000℃時容器中A的物質(zhì)的量的變化曲線,請在圖中補畫出該反應(yīng)在1200℃時A的物質(zhì)的量的變化曲線圖

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