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科目: 來源: 題型:解答題

6.NO能引起光化學煙霧,破壞臭氧層.處理NO有多種方法,根據題意回答下列問題:
Ⅰ.利用催化技術將尾氣中的NO和CO轉變成CO2和N2,化學方程式如下:
2NO(g)+2CO(g)$\stackrel{催化劑}{?}$ 2CO2(g)+N2(g)△H=-748kJ/mol
為了測定某催化劑作用下的反應速率,在一定溫度下,向某恒容密閉容器中充入等物質的量的NO和CO發生上述反應.用氣體傳感器測得不同時間NO濃度如表:
時間(s)01234
c(NO)/mol•L-11.00×10-34.00×10-41.70×10-41.00×10-41.00×10-4
(1)前2s內的平均反應速率υ(N2)=2.08×10-4 mol/(L•s)(保留3位有效數字,下同);計算此溫度下該反應的K=3.65×106
(2)達到平衡時,下列措施能提高NO轉化率的是BD.(填字母序號)
A.選用更有效的催化劑
B.降低反應體系的溫度
C.充入氬氣使容器內壓強增大
D.充入CO使容器內壓強增大
(3)已知N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+180kJ/mol;則CO的燃燒熱為284 kJ/mol.
Ⅱ.臭氧也可用于處理NO.
(4)O3氧化NO結合水洗可產生HNO3和O2,每生成1mol的HNO3轉移3mol電子.
(5)O3可由電解稀硫酸制得,原理如圖.圖中陰極為B(填“A”或“B”),陽極(惰性電極)的電極反應式為3H2O-6e-=O3+6H+

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5.研究和深度開發CO、CO2的應用對構建生態文明社會具有重要的意義.
(1)CO可用于煉鐵,已知:Fe2O3(s)+3C(s)═2Fe(s)+3CO(g)△H1=+489.0kJ•mol-1,C(s)+CO2(g)═2CO(g)△H2=+172.5kJ•mol-1,則CO還原Fe2O3(s)的熱化學方程式為Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)△H=-28.5 kJ•mol-1
(2)分離高爐煤氣得到的CO與空氣可設計成燃料電池(以KOH溶液為電解液).寫出該電池的負極反應式:CO+4OH--2e-=CO32-+2H2O.
(3)CO2和H2充人一定體積的密閉容器中,在兩種溫度下發生反應:
  CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g),測得CH3OH的物質的量隨時間的變化見圖1.
①曲線I、Ⅱ對應的平衡常數大小關系為K1>K2(填“>”或“=”或“<”).
②一定溫度下,在容積相同且固定的兩個密閉容器中,按如下方式加入反應物,一段時間后達到平衡.
容  器
反應物投入量1mol CO2、3mol H2a mol CO2、b mol H2
c mol CH3OH(g)、c mol H2O(g)
若甲中平衡后氣體的壓強為開始的0.8倍,要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分數相等,且起始時維持化學反應向逆反應方向進行,則c的取值范圍為0.4<n(c)≤1mol.
(4)利用光能和光催化劑,可將CO2和H2O(g)轉化為CH4和O2.紫外光照射時,在不同催化劑(I、Ⅱ,Ⅲ)作用下,CH4產量隨光照時間的變化見圖2.在0~15小時內,CH4的平均生成速率I、Ⅱ和Ⅲ從大到小的順序為II>III>I(填序號).
(5)以TiO2/Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉化成乙酸.在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率的關系見圖3.
①乙酸的生成速率主要取決于溫度影響的范圍是300℃~400℃.
②Cu2Al2O4可溶于稀硝酸,寫出有關的離子方程式:3Cu2Al2O4+32H++2NO3-=6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O.

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4.CO2和CH4均為溫室氣體,研究它們具有重要的意義.
(1)已知CH4、H2、CO的燃燒熱△H分別為-890.3kJ/mol、-285.8kJ/mol、-283.0kJ/mol則CH4(g)+CO2(g)═2CO(g)+2H2(g)△H=+247.3kJ/mol.
(2)以CO2和NH3為原料合成尿素是研究CO2的成功范例.在尿素合成塔中反應如下:2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(s)+H2O(g)△H=-86.98kJ/mol反應中影響CO2平衡轉化率的因素很多,如圖為特定條件下,不同水碳比$\frac{n({H}_{2}O)}{n(C{O}_{2})}$和溫度對CO2平衡轉化率的影響曲線.
①為提高CO2的轉化率,生產中除控制溫度外,還可采取的措施有增大壓強、降低水碳比
②當溫度高于190℃,CO2平衡轉化率出現如圖所示的變化趨勢,其原因是溫度高于190℃時,因為反應Ⅲ是放熱反應,溫度升高平衡向逆方向進行,CO2的平衡轉化率降低
(3)向1.0L的密閉容器中通入0.2mol NH3和0.1mol CO2,在一定的溫度下,發生反應2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(s)+H2O(g),反應時間與氣體總壓強p的數據如下表:
時間/min010203040506580100
總壓強p/100kPa9.537.856.375.785.244.934.674.454.45
用起始壓強和總壓強計算平衡時NH3 的轉化率為80%,0-80min內CO2的平均反應速率是0.001mol/(L•min).
(4)氨基甲酸銨NH2COONH4極易水解成碳酸銨,酸性條件水解更徹底.將氨基甲酸銨粉末逐漸加入1L0.1mol/L的鹽酸溶液中直到pH=7(室溫下,忽略溶液體積變化),共用去0.052mol氨基甲酸銨,此時溶液中幾乎不含碳元素.此時溶液中c(NH4+)=0.1mol/L;NH4+水解平衡常數值為4×10-9

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3.氮可形成多種氧化物,如NO、NO2、N2O4等.
(1)實驗室可用NaOH溶液吸收NO2,反應為2NO2+2NaOH═NaNO3+NaNO2+H2O.含0.2mol NaOH的水溶液與 0.2mol NO2恰好完全反應得1L溶液A,溶液B為0.1mol/L的 CH3COONa溶液,則兩溶液中c(NO3-)、c(NO2-)和c(CH3COO-)由大到小的順序為c(NO3-)>c(NO2-)>c(CH3COO-)(已知HNO2的電離常數Ka=7.1×10-4mol/L,CH3COOH的電離常數Ka=1.7×10-5mol/L).可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是bc.
a.向溶液A中加適量水    b.向溶液A中加適量NaOH
c.向溶液B中加適量水    d.向溶液B中加適量NaOH
(2)100℃時,將0.400mol的NO2氣體充入2L抽空的密閉容器中,發生反應2NO2(g)?N2O4(g)△H<0.每隔一定時間就對該容器內的物質進行分析,得到如表所示數據.
 時間/s 0 20 40 60 80
 n(NO2)/mol 0.40 n1 0.26 n3 n4
 n(N2O4)/mol 0.00 0.05 n2 0.08 0.08
在上述條件下,從反應開始直至20s時,二氧化氮的平均反應速率為0.15mol/(L•min),n3=n4(填“>”“<”或“=”),該反應的平衡常數的值為2.8.若在相同條件下,最初向該容器充入的是N2O4氣體,達到上述同樣的平衡狀態,則N2O4的起始濃度是0.1mol/L;假設從放入N2O4到平衡時需要80s,則達到平衡時四氧化二氮的轉化率為60%.
(3)電解NO制備NH4NO3,其工作原理如圖所示,為使電解產物全部轉化為NH4NO3,需補充物質A,A是NH3,理由是根據反應:8NO+7H2O$\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$3NH4NO3+2HNO3,電解產生的硝酸多,需補充NH3

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2.汽車尾氣作為空氣污染的主要來源之一,其中含有大量的有害物質,包括CO、NOx、碳氫化合物和固體懸浮顆粒等.為汽車尾氣的治理,環境工作者面臨著巨大的挑戰.試回答以下問題:

(1)用CH4催化還原NO,可以消除氮氧化物的污染.已知:
①CH4(g)+4NO(g)═2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-1160kJ•mol-1
②CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-574kJ•mol-1
由CH4將NO2完全還原成N2,生成CO2和水蒸氣的熱化學方程式是CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)△H=-867kJ•mol-1
(2)NOx也可以被NaOH溶液吸收而生成NaNO3、NaNO2,已知某溫度下,HNO2的電離常數K=-9.7×10-4,NO2-的水解常數K=-8.0×10-10,則該溫度下水的離子積常數=Ka×Kh(用含Ka、Kb的代數式表示),此時溶液的溫度>25℃(填“>”“<”或“=”).
(3)化工上利用CO合成甲醇,反應的熱化學方程式為CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-90.8kJ•mol-1.不同溫度下,CO的平衡轉化率與壓強的關系如圖1所示,圖中T1、T2、T3的高低順序是T1<T2<T3,理由是該反應為放熱,溫度越高,反應物的轉化率越低.
(4)化工上還可以利用CH3OH生產CH3OCH3.在體積均為1.0L的恒容密閉容器中發生反應2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g).
 容器換號 溫度(℃) 起始物質的量(mol) 平衡物質的量(mol)
 CH3OH(g) CH3OCH2(g) H2O(g)
 387 0.20 0.080 0.080
 207 0.20 0.090 0.090
該反應的正反應放熱為反應(填“放熱”或“吸熱”).若起始時向容器I中充入CH3OH 0.15mol、CH3OCH30.15mol和H2O 0.10mol,則反應將向正方向進行(填“正”或“逆”).
(5)CH3OH燃料電池在便攜式通訊設備、汽車等領域有著廣泛的應用.已知電池工作時的總反應方程式為2CH3OH+3O2═2CO2+4H2O,電池工作時的示意圖如圖2所示.質子穿過交換膜移向N電極區(填“M”或“N”),負極的電極反應式為CH3OH+H2O-6e-=CO2+6H+

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1.煤氣化和液化是現代能源工業中重點考慮的能源綜合利用方案.最常見的氣化方法為用煤生產水煤氣,而當前比較流行的液化方法為用煤生產CH3OH.已知制備甲醇的有關化學反應及平衡常數如表所示:
化學反應反應熱平衡常數(850℃)
①CO (g)+2H2 (g)═CH3 OH(g)△H1=-90.8kj/molk1=160(mol/L)-2
②CO2 (g)+H2 (g)═CO (g)+H2 O(g)△H2=-41.2kj/molK2
③3H2 (g)+CO2 (g)═H2 O(g)+CH3 OH(g)△H 3△H3K3=160(mol/L)-2
(1)則反應△H3=-132.0 kJ/mol   K21
(2)850℃時,在密閉容器中進行反應③開始時只加入CO2、H2,反應10min后測得各組分的濃度如表
物質H2CO2CH3OHH2O
濃度(mol/L)0.20.20.40.4
①該時間段內反應速率v(H2)=0.12mol/(L•min)
②比較正逆反應的速率的大小:v>v(填“>、<或=”)
③反應達到平衡后,保持其他條件不變,只把容器的體積縮小一半,平衡正向  (填“逆向”、“正向”或“不”),平衡常數 K3不變(填“增大”“減小”“不變”).如圖1是該反應在不同溫度下CO的轉化率隨時間變化的曲線.

(3)由CO合成甲醇時,CO在250℃、300℃、350℃下達到平衡時轉化率與壓強的關系曲線如圖2所示,則曲線 c 所表示的溫度為350℃.實際生產條件控制在250℃、1.3×104 kPa左右,選擇此壓強的理由是在1.3×104kPa下,CO的轉化率已經很高,如果增加壓強CO的轉化率提高不大,而生產成本增加,得不償失.
(4)以下有關該反應的說法正確的是AD(填序號).
A.恒溫、恒容條件下,若容器內的壓強不發生變化,則可逆反應達到平衡
B.一定條件下,H2 的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時,可逆反應達到平衡
C.使用合適的催化劑能縮短達到平衡的時間并提高CH3 OH的產率
D.某溫度下,將2mol CO和6mol H2充入2L密閉容器中,充分反應,達到平衡后,測得c(CO)=0.2mol•L- 1,則CO的轉化率為80%

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14.將200mL0.1mol•L-1的H2SO4溶液與200mL0.2mol•L-1的H2SO4溶液混合,若不考慮溶液混合時體積的變化,則混合溶液中SO42-濃度是(  )
A.0.2mol•L-1B.0.15mol•L-1C.0.04mol•L-1D.0.4mol•L-1

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13.加熱N2O5,依次發生的分解反應為①N2O5(g)?N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)?N2O(g)+O2(g);在2L密閉容器中充入6mol N2O5,加熱到t℃,達到平衡狀態后O2為8mol,N2O3為3.2mol.則t℃時反應①的平衡常數為(  )
A.10.7B.8.5C.32D.64

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12.A、B、C、D、E、F、G、H為八種相鄰的短周期元素,其單質的沸點如圖所示.
請回答:
①上述元素中,某些元素與氫元素形成的含有十個電子的陽離子中含有配位鍵,請寫出其離子NH4+、H3O+ (填化學式).
②已知D、F、G三種元素的離子具有跟E相同的電子層結構,則B、C、D三種元素的電負性由大到小的順序為(用相關元素符號表示)F>O>N.F、G、H三種元素的第一電離能由大到小的順序為(用相關元素符號表示)Mg>Al>Na.
③已知H的電負性為1.5,而氯元素的電負性為3.0,二者形成的化合物極易水解,且易升華.據此推測該化合物的化學鍵類型為極性共價鍵.

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11.下列反應的離子方程式中正確的是(  )
A.Fe2(SO43和 Ba(OH)2溶液反應的離子方程式:Fe3++SO42-+Ba2++3OH-═Fe(OH)3↓+BaSO4
B.碳酸鋇加入稀硫酸:BaCO3+2H+═Ba2++H2O+CO2
C.向碳酸氫鈣溶液中加入過量氫氧化鈉:Ca2++2HCO3-+2OH-═CaCO3↓+2H2O+CO32-
D.等物質的量的MgCl2、Ba(OH)2和 HC1溶液混合:Mg2++2OH-═Mg(OH)2

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