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科目: 來源: 題型:解答題

1.已知酸性高錳酸鉀溶液是常用的強氧化劑,可以和草酸鈉、二氧化硫等還原性物質發生氧化還原反應.
(1)下列物質能夠酸性高錳酸鉀溶液褪色的是AD
A.乙炔 B.苯C.己烷       D.己烯
(2)酸性高錳酸鉀溶液和草酸鈉反應的離子反應式為:MnO4-+C2O42-+H+→CO2↑+Mn2++H2O(未配平)現稱取草酸鈉(Na2C2O4)樣品1.34g溶于稀硫酸中,然后用0.20mol•L-1的高錳酸鉀溶液滴定(其中的雜質不跟高錳酸鉀和稀硫酸反應),到終點時消耗了15.00mL的高錳酸鉀溶液.
①滴定時,將酸性KMnO4標準液裝在如圖中的甲(填“甲”或“乙”) 滴定管中.
②判斷滴定達到終點時的現象是溶液由無色變為紫紅色,且在半分鐘內不褪色.
③樣品中草酸鈉的質量分數為75%.
④若滴定終點時俯視滴定管刻度,則由此測得的質量分數會偏小(填“偏大”、“偏小”或“不變”).
(3)請寫出酸性高錳酸鉀和二氧化硫反應的離子反應方程式5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+

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20.輝銅礦主要成分Cu2S,此外還含有少量SiO2、Fe2O3等雜質,軟錳礦主要含有MnO2,以及少量SiO2、Fe2O3等雜質.研究人員開發綜合利用這兩種資源,用同槽酸浸濕法冶煉工藝,制備硫酸錳晶體和堿式碳酸銅.主要工藝流程如下:

已知:
①MnO2有較強的氧化性,能將金屬硫化物中的硫氧化為單質硫;
②[Cu(NH34]SO4常溫穩定,在熱水溶液中會分解生成NH3
③部分金屬陽離子生成氫氧化物沉淀的pH范圍(開始沉淀和完全沉淀的pH):
Fe3+:1.5~3.2           Mn2+:8.3~9.8           Cu2+:4.4~6.4
④MnSO4•H2O溶于1份冷水、0.6份沸水,不溶于乙醇.
(1)實驗室配制250mL 4.8mol•L-1的稀硫酸,所需的玻璃儀器除玻璃棒、量筒、燒杯以外還需要250mL容量瓶、膠頭滴管.
(2)酸浸時,為了提高浸取率可采取的措施有粉碎礦石、適當升高溫度或者攪拌(任寫一點).
(3)酸浸時,得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等.寫出該反應的化學方程式:Cu2S+2MnO2+4H2SO4=2CuSO4+2 MnSO4+S↓+4H2O.
(4)調節浸出液pH=4的作用是使Fe3+完全水解生成氫氧化鐵沉淀.
(5)本工藝中可循環使用的物質是NH3(寫化學式).
(6)獲得的MnSO4•H2O晶體需要進一步洗滌、干燥,洗滌時應用酒精洗滌.
(7)測定MnSO4•H2O樣品的純度:準確稱取樣品14.00g,加蒸餾水配成100mL溶液,取出25.00mL用標準的BaCl2溶液測定,完全反應后得到了4.66g沉淀,則此樣品的純度為96.57%.

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19.納米級Cu2O由于具有優良的催化性能而受到關注,下表為制取Cu2O的四種方法:
方法a用炭粉在高溫條件下還原CuO
方法b用葡萄糖還原新制的Cu(OH)2制備Cu2O;
方法c電解法,反應為2Cu+H2O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$Cu2O+H2↑.
方法d用肼(N2H4)還原新制的Cu(OH)2
(1)已知:①2Cu(s)+$\frac{1}{2}$O2(g)=Cu2O(s);△H=-169kJ•mol-1
②C(s)+$\frac{1}{2}$O2(g)=CO(g);△H=-110.5kJ•mol-1
③Cu(s)+$\frac{1}{2}$O2(g)=CuO(s);△H=-157kJ•mol-1
則方法a發生的熱化學方程式是:C(s)+2CuO(s)=Cu2O(s)+CO(g)△H=+34.5kJ•mol-1
(2)方法c采用離子交換膜控制電解液中OH-的濃度而制備納米Cu2O,裝置如圖所示:
該離子交換膜為陰離子交換膜(填“陰”或“陽”),該電池的陽極反應式為2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O,鈦極附近的pH值增大(填“增大”“減小”或“不變”).
(3)方法d為加熱條件下用液態肼(N2H4)還原新制Cu(OH)2來制備納米級Cu2O,同時放出N2.該制法的化學方程式為4Cu(OH)2+N2H4$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cu2O+N2↑+6H2O.
(4)在相同的密閉容器中,用以上方法制得的三種Cu2O分別進行催化分解水的實驗:2H2O(g)$?_{Cu_{2}O}^{光照}$2H2(g)+O2(g)△H>0.水蒸氣的濃度隨時間t變化如下表所示:
序號
0
1020304050
T10.0500.04920.04860.04820.04800.0480
T10.0500.04880.04840.04800.04800.0480
T20.100.0940.0900.0900.0900.090
①對比實驗的溫度:T2>T1(填“>”“<”或“﹦”),能否通過對比實驗①③到達平衡所需時間長短判斷:否(填“能”或“否”).
②實驗①前20min的平均反應速率 v(O2)=3.5×10-5mol/(L•min)
③催化劑的催化效率:實驗①<實驗②(填“>”或“<”).

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18.PbI2(亮黃色粉末)是生產新型敏化太陽能電池的敏化劑--甲胺鉛碘的原料.合成PbI2的實驗流程如圖1:

(1)將鉛塊制成鉛花的目的是增大與酸的接觸面積,加快溶解反應速率.
(2)31.05g鉛花用5.00mol•L-1的硝酸溶解,至少需消耗5.00mol•L-1硝酸80mL.
(3)取一定質量(CH3COO)2Pb•nH2O樣品在N2氣氛中加熱,測得樣品固體殘留率)($\frac{固體樣品的剩余質量}{固體樣品的起始質量}$×100%)隨溫度的變化如圖2所示(已知:樣品在75℃時已完全失去結晶水).
①(CH3COO)2Pb•nH2O中結晶水數目n=3(填整數).
②100~200℃間分解產物為鉛的氧化物和一種有機物,則該有機物為C4H6O3(寫分子式).
(4)稱取一定質量的PbI2固體,用蒸餾水配制成室溫時的飽和溶液,準確移取25.00mL PbI2飽和溶液分次加入陽離子交換樹脂RH中,發生:2RH(s)+Pb2+(aq)=R2Pb(s)+2H+(aq),用錐形瓶接收流出液,最后用蒸餾水淋洗樹脂至流出液呈中性,將洗滌液合并到錐形瓶中.加入2~3滴酚酞溶液,用0.002500mol•L-1NaOH溶液滴定,到滴定終點時用去氫氧化鈉標準溶液20.00mL.則室溫時PbI2 的Ksp為4.000×10-9
(5)探究濃度對磺化鉛沉淀溶解平衡的影響.
該化學小組根據所提供試劑設計兩個實驗,來說明濃度對沉淀溶解平衡的影響.
提供試劑:NaI飽和溶液、NaCl飽和溶液、FeCl3 飽和溶液、PbI2飽和溶液、PbI2懸濁液.
信息提示:Pb2+和Cl-能形成較穩定的PbCl42-絡離子.
請填寫下表的空白處:
實驗內容實驗方法實驗現象及原因分析
①磺離子濃度增大對平衡的影響取PbI2飽和溶液少量于一支試管中,再滴入幾滴NaI飽和溶液現象:溶液中c(I-)增大,使Q大于了PbI2的Ksp
②鉛離子濃度減小對平衡的影響取PbI2懸濁液少量于一支試管中,再加入少量NaCl飽和溶液現象:黃色渾濁消失
原因:形成PbCl42-,導致溶液中c(Pb2+)減小,使Qc小于PbI2的Ksp
③鉛離子和碘離子濃度都減小對平衡的影響在PbI2懸濁液中滴入幾滴FeCl3 飽和溶液現象:黃色渾濁消失
寫出反應的離子方程式:
PbI2+2Fe3++4Cl-=PbCl42-+2Fe2++I2

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17.阿司匹林(乙酰水楊酸,)是世界上應用最廣泛的解熱、鎮痛和抗炎藥.乙酰水楊酸受熱易分解,分解溫度為128℃~135℃.
某學習小組在實驗室以水楊酸(鄰羥基苯甲酸)與醋酸酐[(CH3CO)2O]為主要原料合成阿司匹林,反應原理如下:

制備基本操作流程如下:

主要試劑和產品的物理常數如下表所示:
名稱相對分子質量熔點或沸點(℃)
水楊酸138158(熔點)微溶
醋酸酐102139.4(沸點)易水解
乙酰水楊酸180135(熔點)微溶
請根據以上信息回答下列問題:
(1)制備阿司匹林時,要使用干燥的儀器的原因是醋酸酐和水易發生反應.
(2)合成阿司匹林時,最合適的加熱方法是水浴加熱.
(3)提純粗產品流程如下,加熱回流裝置如圖:

①使用溫度計的目的是控制加熱的溫度,防止乙酰水楊酸受熱易分解.
②冷凝水的流進方向是a(填“a”或“b”);
③趁熱過濾的原因是防止乙酰水楊酸結晶析出.
④下列說法正確的是abc(填選項字母).
a.此種提純方法中乙酸乙酯的作用是做溶劑
b.此種提純粗產品的方法叫重結晶
c.根據以上提純過程可以得出阿司匹林在乙酸乙酯中的溶解度低溫時大
d.可以用紫色石蕊溶液判斷產品中是否含有未反應完的水楊酸
(4)在實驗中原料用量:2.0g水楊酸、5.0mL醋酸酐(ρ=1.08g/cm3),最終稱得產品質量為2.2g,則所得乙酰水楊酸的產率為84.3%(用百分數表示,小數點后一位).

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16.電解制金屬錳的陽極泥中主要含有MnO2,MnO等.利用該陽極泥生產MnO2的工藝流程如下:

已知:①部分物質的溶解性或Ksp如表:
物質MnSO4Mn(OH)2MnO2
溶解性或Ksp易溶1.9×10-13難溶
②Na2MnO4,在pH≤7的環境中,易歧化為MnO2和高錳酸鉀.
回答下列問題:
(1)電解MnSO4溶液時,陰極為Mn2+得電子被還原為金屬Mn,陽極反應式為2H2O-4e-=O2↑+4H+
電解過程中溶液的pH不能過高,也不能過低,需要控制電解液的pH≈6.8,原因是pH過高,Mn2+生成Mn(OH)2,pH過低時,陰極上氫離子放電.
(2)步驟①中+2價Mn和+4價Mn均被氧化為Na2MnO4,寫出該步驟中+2價Mn反應的化學方程式:MnO+2NaOH+O2$\frac{\underline{\;煅燒\;}}{\;}$Na2MnO4+H2O.
(3)步驟②一④均采用pH≈10的環境,目的是提高產品中Mn的轉化率.
(4)步驟④中氧化劑與還原劑的物質的量之比為2:1,則氧化產物的化學式為CO2.該反應中除氧化產物和還原產物的另外一種生成物的化學式為NaOH.
(5)步驟⑥為烘干操作,所用的烘干設備可能是BD(填字母).
A.鼓風機         B.烘干機         C.壓榨機         D.紅外烘箱
(6)產率與步驟①煅燒溫度的關系如圖所示:

步驟①最好選用的煅燒溫度約為B°C(填字母).
A.340            B.460          C.490           D.550.

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15.氯化亞銅廣泛用作有機合成催化劑,用低品位銅礦(含CuS、Cu2S、CuO以及雜質FeO、Fe2O3)制備氯化亞銅的工藝如下:

回答下列問題:
(1)步驟①浸取時,發生的反應之一為CuS被MnO2氧化為S,MnO2被還原為MnSO4,該反應的離子方程式為CuS+MnO2+4H+=Cu2++Mn2++S+2H2O
(2)濾渣2的成分為Fe(OH)3(填化學式,下同).
(3)步驟⑤發生反應的化學方程式為Cu(NH34CO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuO+4NH3↑+CO2↑;熱解生成的CO2的電子式為
(4)制取Na[CuCl2]時,發生反應的化學方程式為Cu+CuO+2NaCl+2HCl=2 Na[CuCl2]+H2O,濾液4中溶質的成分為NaCl或NaCl和HCl(填化學式).
(5)步驟⑧中醇洗的目的是除去表面的酸并使產品快速干燥.

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14.1-溴丙烷常用作有機反應的溶劑.實驗室制備1-溴丙烷(CH3CH2CH2Br)的反應和主要實驗裝置如下:
已知:
Ⅰ.CH3CH2CH2OH+HBr$\stackrel{△}{→}$CH3CH2CH2Br+H2O
Ⅱ.2CH3CH2CH2OH$→_{140℃}^{濃硫酸}$(CH3CH2CH22O(正丙醚)+H2O
Ⅲ.可能用到的相關數據如下:
相對分
子質量
密度
/g•mL-1
沸點/℃水中
溶解性
正丙醇600.89697.1
正丙醚1020.7490幾乎不溶
1-溴丙烷1231.3671不溶
制備過程如下:
①在A中加入50g正丙醇和一定量的濃硫酸、溴化鈉一起加熱(加入幾粒沸石) ②保持69~72℃繼續回流2小時 ③蒸餾,收集68~90℃餾出液  ④用碳酸鈉溶液洗至中性,分液 ⑤再蒸餾,收集68~76℃餾出液,得到純凈1-溴丙烷66g.請回答:
(1)B裝置名稱是(球形)冷凝管,沸石的作用是防止液體暴沸.
(2)加熱A前,需先從b(填“a”或“b”)口向B中通入水.
(3)步驟④的目的主要是洗去濃硫酸,振搖后靜置,粗產物應從分液漏斗的下(填“上”或“下”)口分離出.
(4)本實驗所得到的1-溴丙烷產率是C(填正確答案序號).
A.41%   B.50%   C.64%   D.70%

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13.聚合氯化鋁(PAC)是常用于水質凈化的無機高分子混凝劑,其化學式可表示為[Al2(OH)nCl6-n]m(n<6,m為聚合度).PAC常用高溫活化后的高嶺土(主要化學組成為Al2O3、SiO2、Fe2O3)進行制備,工藝流程如下圖所示:

(1)鹽酸酸浸所涉及反應的離子方程式是6H++Al2O3═2Al3++3H2O、6H++Fe2O3═2Fe3++3H2O.
(2)已知:
生成氫氧化物沉淀的pH
Al(OH)3Fe(OH)3
開始沉淀時3.41.5
完全沉淀時4.72.8
注:金屬離子的起始濃度為0.1mol•L-1
根據表中數據解釋加入X的主要目的:調節溶液pH至Fe3+完全沉淀,濾渣中主要含有物質的化學式是Fe(OH)3、SiO2
(3)已知:生成液體PAC的反應為2Al3++m(6-n) Cl-+mn H2O?[Al2(OH)nCl6-n]m+mn H+
用碳酸鈣調節溶液的pH時,要嚴控pH的大小,pH偏小或偏大液體PAC的產率都會降低.請解釋pH偏小液體PAC產率降低的原因:pH偏小時,抑制平衡2Al3++m(6-n) Cl-+mn H2O?[Al2(OH)nCl6-n]m+mn H+ 正向移動生成PAC.
(4)濃縮聚合得到含PAC的液體中鋁的各種形態主要包括:
Ala--Al3+單體形態鋁
Alb--[Al2(OH)nCl6-n]m聚合形態鋁
Alc--Al(OH)3膠體形態
圖1為Al各形態百分數隨溫度變化的曲線;圖2為含PAC的液體中鋁的總濃度AlT隨溫度變化的曲線.

①50-90℃之間制備的液體PAC中,聚合形態鋁含量最多.
②當T>80℃時,AlT明顯降低的原因是溫度升高,導致液體PAC向Al(OH)3沉淀轉化.

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12.亞硝酸鈉是一種工業鹽,用途廣泛;外觀與食鹽非常相似,但毒性較強.某化學興趣小組對食鹽與亞硝酸鈉進行了如下探究:
㈠鑒別NaCl和NaNO2
(1)測定溶液pH
用pH試紙分別測定0.1mol•L-1兩種鹽溶液的pH,測得NaNO2溶液呈堿性.NaNO2溶液呈堿性的原因是NO2-+H2O?HNO2+OH-(用離子方程式解釋),NaNO2溶液中c(HNO2)=c(OH-)-c(H+)(用溶液中其它離子的濃度關系式表示).
(2)沉淀法
取2mL0.1mol•L-1兩種鹽溶液于試管中,分別滴加幾滴稀硝酸銀溶液,兩只試管均產生白色沉淀,分別滴加幾滴稀硝酸并振蕩,盛NaNO2溶液的試管中沉淀溶解.該溫度下Ksp(AgNO2)=2×10-8 (mol•L-12; Ksp(AgCl)=1.8×10-10(mol•L-12,則反應AgNO2(s)+Cl-(aq)═AgCl(s)+NO2-(aq)的化學平衡常數K=$\frac{1000}{9}$(計算結果寫成分數).
(二)實驗室可用如下裝置(略去部分夾持儀器)備亞硝酸鈉.

已知:①2NO+Na2O2=2NaNO2
②酸性條件下,NO和NO2都能與MnO4-反應生成NO3-和Mn2+;Na2O2能使酸性高錳酸鉀溶液褪色.
(1)加熱裝置A前,先通一段時間N2,目的是排出裝置中的空氣.
(2)裝置A中發生反應的化學方程式為C+4HNO3(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO2↑+4NO2↑+2H2O,裝置B的作用是吸收A中反應生成的二氧化氮氣體,生成硝酸,與銅再反應生成一氧化氮氣體.
(3)儀器C的名稱為干燥管,其中盛放的藥品為堿石灰(填名稱).

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