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16．在蘋果、香蕉等水果的果香中存在著乙酸正丁酯．某化學課外興趣小組欲以乙酸和正丁醇為原料合成乙酸正丁酯．實驗步驟如下：
（一）乙酸正丁酯的制備
①在干燥的50mL圓底燒瓶中，加入13.5mL（0.15mol）正丁醇和7.2mL（0.125mol）冰醋酸，再加入3～4滴濃硫酸，搖勻，投入1～2粒沸石．按圖1所示安裝 帶分水器的回流反應裝置，并在分水器中預先加入水，使水面略低于分水器的支管口．
②打開冷凝水，圓底燒瓶在石棉網上用小火加熱．在反應過程中，通過分水器下部的旋塞不斷分出生成的水，注意保持分水器中水層液面原來的高度，使油層盡量回到圓底燒瓶中．反應達到終點后，停止加熱，記錄分出的水的體積．
（二）產品的精制
③將分水器分出的酯層和反應液一起倒入分液漏斗中，用10mL的水洗滌．有機層繼續用10mL10% Na₂CO₃溶液洗滌至中性，再用10mL的水洗滌，最后將有機層轉移至錐形瓶中，再用無水硫酸鎂干燥．
④將干燥后的乙酸正丁酯濾入50mL燒瓶中，常壓蒸餾，收集124℃～126℃的餾分，得11.6g產品．
（1）寫出該制備反應的化學方程式CH₃COOH+HO（CH₂）₃CH₃ $?_{△}^{濃硫酸}$CH₃COO（CH₂）₃CH₃+H₂O．
（2）冷水應該從冷凝管a（填“a”或“b”）管口通入．
（3）步驟②中不斷從分水器下部分出生成的水的目的是使用分水器分離出水，使平衡正向移動，提高反應產率．
步驟②中判斷反應終點的依據是分水器中的水層不再增加時，視為反應的終點．
（4）產品的精制過程步驟③中，第一次水洗的目的是除去乙酸及少量的正丁醇．兩次洗滌完成后將有機層從分液漏斗的上口置入錐形瓶中．
（5）下列關于分液漏斗的使用敘述正確的是D．
A．分液漏斗使用前必須要檢漏，只要分液漏斗的旋塞芯處不漏水即可使用
B．裝液時，分液漏斗中液體的總體積不得超過其容積的$\frac{2}{3}$
C．萃取振蕩操作應如圖2所示
D．放出液體時，需將玻璃塞打開或使塞上的凹槽對準漏斗口上的小孔
（6）通過計算，乙酸正丁酯的產率為80%．

15．草酸（乙二酸）存在于自然界的植物中，其K₁=5.4×10^-2，K₂=5.4×10^-5．草酸的鈉鹽和鉀鹽易溶于水，而其鈣鹽難溶于水．草酸晶體（H₂C₂O₄•2H₂O）無色，熔點為101℃，易溶于水，受熱脫水、升華，170℃以上分解．回答下列問題：

（1）甲組同學按照如圖所示的裝置，通過實驗檢驗草酸晶體的分解產物，裝置C中可觀察到的現象是①有氣泡冒出且澄清石灰水變渾濁，由此可知草酸晶體分解的產物中有②CO₂．裝置B的主要作用是③冷凝（水蒸氣和草酸），防止草酸進入裝置C反應生成沉淀而干擾CO₂的檢驗．
（2）乙組同學認為草酸晶體分解的產物中含有CO，為進行驗證，選用甲組實驗中的裝置A、B和如圖所示的部分裝置（可以重復選用）進行實驗．
①乙組同學的實驗裝置中，依次連接的合理順序為A→B→F→D→G→H→D→I．裝置H反應管中盛有的物質是CuO．
②能證明草酸晶體分解產物中有CO的現象是H中黑色粉末變為紅色，其后的D中澄清石灰水變渾濁．
（3）設計實驗證明：
①草酸的酸性比碳酸的強向盛有少量NaHCO₃的試管里滴加草酸溶液，有氣泡產生就說明草酸酸性大于碳酸．
②草酸為二元酸用NaOH標準溶液滴定草酸溶液，消耗NaOH的物質的量是草酸的2倍．

14．NH₃可用于制造硝酸、純堿等，還可用于煙氣脫硝．（1）NH₃催化氧化可制備硝酸．
①NH₃氧化時發生如下反應：
4NH₃（g）+5O₂（g）═4NO（g）+6H₂O（g）△H₁=-907.28kJ•mol^-1
4NH₃（g）+3O₂（g）═2N₂（g）+6H₂O（g）△H₂=-1269.02kJ•mol^-1
則4NH₃（g）+6NO（g）═5N₂（g）+6H₂O（g）△H₃=-1811.63kJ•mol^-1．
②NO被O₂氧化為NO₂．其他條件不變時，NO的轉化率[α（NO）]與溫度、壓強的關系如圖1所示．則p₁＞p₂（填“＞”“＜”或“=”）；

平衡常數的表達式K=$\frac{c（NO{\;}_{2}）{\;}^{2}}{c（NO）{\;}^{2}c（O{\;}_{2}）}$；
溫度高于800℃時，α（NO）幾乎為0的原因是NO₂幾乎完全分解．
（2）利用反應NO₂+NH₃→N₂+H₂O（未配平）消除NO₂的簡易裝置如圖所示．電極b的電極反應式為2NO₂+8e^-+4H₂O═8OH^-+N₂；消耗標準狀況下4.48L NH₃時，被消除的NO₂的物質的量為0.15mol．
（3）合成氨的原料氣需脫硫處理（如圖2）．一種脫硫方法是：先用Na₂CO₃溶液吸收H₂S生成NaHS；NaHS再與NaVO₃反應生成S、Na₂V₄O₉和物質X．NaHS與NaVO₃反應的化學方程式為2NaHS+4NaVO₃+H₂O═Na₂V₄O₉+2S↓+4NaOH．

13．氯化銅、氯化亞銅是重要的化工原料，廣泛用作有機合催化劑．
已知：氯化銅容易潮解．

I．實驗室用如圖所示裝置，用還原銅粉和氯氣來制備氯化銅．
（1）石棉絨的作用是增大銅粉與氯氣的接觸面積；B裝置中的試劑是飽和NaCl溶液．E和F裝置及試劑可用一有堿石灰（或生石灰）的干燥管替換（填裝置及所裝試劑）．
（2）當Cl₂排盡空氣后，加熱D．則D中發生反應的化學方程式為Cu+Cl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuCl₂．
（3）若實驗測得CuCl₂質量分數為90.0%，則其中可能含有的雜質是石棉絨（Cu或CuCl）（一種即可）．
Ⅱ．另取純凈CuCl₂固體用于制備CuCl．
75.00gCuCl₂固體$\underset{\stackrel{（1）溶解}{→}}{加入0.2mol/L100.00mLHCl及適量蒸餾水}$200.00mL溶液（黃綠色）$→_{通入SO_{2}△}^{（2）還原}$CuCl（白色沉淀）
（4）溶解時加入HCl溶液的目的主要是Cu²⁺+2H₂O?Cu（OH）₂+2H⁺，加酸抑制Cu²⁺的水解（結合離子方程式回答）．
（5）若接上述操作用10.0mol/L的HCl代替0.2mol/L HCl，通人SO₂后，200.00mL黃綠色溶液顏色褪去，但無白色沉淀．對此現象：
甲同學提出假設：c（H⁺）過大．
為驗證此假設，可取75.00g CuCl₂固體與100mL0.2mol/LHCl及50mL9.8mol/LH₂SO₄配制成200.00mL溶液再按上述操作進行實驗．
乙同學查閱資料：體系中存在平衡2Cl^-（aq）+CuCl（s）=CuCl₃^2-（aq）．則出現此現象另一可能的原因是c（Cl^-）過大．

12．鉬酸鈉晶體（Na₂MoO₄•2H₂O）是一種無公害型冷卻水系統的金屬緩蝕劑．工業上利用鉬精礦（主要成分是不溶于水的MoS₂）制備鉬酸鈉的兩種途徑如圖1所示：

（1）NaClO的電子式是
（2）寫出焙燒時生成MoO₃的化學方程式為2MoS₂+7O₂$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2MoO₃+4SO₂
（3）途徑I堿浸時發生反應的化學反應方程式為MoO₃+Na₂CO₃═Na₂MoO₄+CO₂↑
（4）途徑Ⅱ氧化時發生反應的離子方程式為MoS₂+9ClO^-+6OH^-=MoO₄^2-+9Cl^-+2SO₄^2-+3H₂O
（5）分析純的鉬酸鈉常用鉬酸銨[（NH₄）₂MoO₄]和氫氧化鈉反應來制取，若將該反應產生的氣體與途徑I所產生的尾氣一起通入水中，得到正鹽的化學式是（NH₄）₂CO₃或（NH₄）₂SO₃
（6）鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的混合液常作為碳素鋼的緩蝕劑．常溫下，碳素鋼在三種不同介質中的腐蝕速率實驗結果如圖2：

①要使碳素鋼的緩蝕效果最優，鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的濃度比應為1：1．
②當硫酸的濃度大于90%時，腐蝕速率幾乎為零，原因是常溫下濃硫酸具有強氧化性，會使鐵鈍化．
③試分析隨著鹽酸和硫酸濃度的增大，碳素鋼在兩者中腐蝕速率產生明顯差異的主要原因是Cl^-有利于碳鋼的腐蝕，SO₄^2-不利于碳鋼的腐蝕．
（7）鋰和二硫化鉬形成的二次電池的總反應為：xLi+nMoS₂$?_{充電}^{放電}$Li_x（MoS₂）_n．則電池放電時的正極反應式是：nMoS₂+xLi⁺+xe^-=Li_x（MoS₂）n．

11．合成氨工業的出現，標志著化學工業進入了一個新的階段，它不僅生產了廉價的氨，而且為硝酸工業、有機合成工業等提供了良好的技術條件，氨在國民經濟中占有重要的地位．
（1）已知在400℃時，N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0的平衡常數K=0.5．
①400℃時，2NH₃（g）?N₂　（g）+3H₂（g）的K=2（填數值）．
②400℃時，在0.5L的反應容器中進行合成氨反應，一段時間后，測得N₂、H₂、NH₃的物質的量分別為2mol、1mol、2mol，則此時反應V（N₂）_正=V（N₂）_逆（填：＞、＜、=、不能確定）．
（2）有兩只密閉容器A和B，A能保持恒容，B能保持恒壓，起始時向容積相等的A、B中分別通入等量的NH₃，使之發生反應：2NH₃（g）?N₂（g）+3H₂（g），并達到平衡．
①達到平衡所需要的時間：t（A）＜t（B），NH₃的轉化率：a（A）＜a　（B）（填＞、=、＜）．
②達到平衡后，在兩容器中分別通入等量的氦氣．則B中的化學平衡向正反應方向移動，A中的化學反應速率不變．（填“增大”“減小”或“不變”）
③達到平衡后，向兩容器中分別通入等量的原反應氣體，再次達到平衡時，A容器中H₂的百分含量減小（填“增大”“減小”或“不變”）．
（3）在兩個相同容器中各充入1molN₂和3molH₂，在某一不同條件下反應達到平衡，氨的體積分數隨時間變化曲線如圖．下列說法正確的是D（填字母）．

A．圖Ⅰ可能是不同壓強對反應的影響，且p₂＞p₁
B．圖Ⅱ可能是不同壓強對反應的影響，且p₁＞p₂
C．圖Ⅲ可能是不同溫度對反應的影響，且T₁＞T₂
D．圖Ⅱ可能是同溫同壓下不同催化劑對反應的影響，且催化劑性能：1＞2．

10．某溫度時，在一個容積為2L的密閉容器中，X、Y、Z，三種物質的物質的量隨時間的變化曲線如圖所示．根據圖中數據，試填寫下列空白：
（1）該反應的化學方程式為3X+Y?2Z；
（2）反應開始至2min，氣體Z的反應速率為0.05mol•L^-1•min^-1；
（3）若X、Y、Z均為氣體，反應達到平衡時：
①壓強是開始時的0.9倍；
②若此時將容器的體積縮小為原來的 0.5倍，達到平衡時，容器內溫度將降低（容器不與外界進行熱交換），則該反應的正反應為吸熱反應（填“放熱”或“吸熱”）．
（4）若X為固體、Y、Z為氣體，計算該溫度下的平衡常數$\frac{1}{45}$．

9．聯芐（）是一種重要的有機合成中間體，實驗室可用苯和1，2一二氯乙烷（ClCH₂CH₂Cl）為原料，在無水AlCl₃催化下加熱制得，其制取步驟為：
（一）催化劑的制備：圖1是實驗室制取少量無水AlCl₃的相關實驗裝置的儀器和藥品：

（1）將上述儀器連接成一套制備并保存無水AlCl₃的裝置，各管口標號連接順序為：d接e，f接g，h接a，b接c．
（2）有人建議將上述裝置中D去掉，其余裝置和試劑不變，也能制備無水AlCl₃．你認為這樣做是否可行不可行（填“可行”或“不可行”），你的理由是制得的Cl₂中混有的HCl與Al反應生成H₂，H₂與Cl₂混合加熱時會發生爆炸．
（3）裝置A中隱藏著一種安全隱患，請提出一種改進方案：在硬質玻璃管與廣口瓶之間用粗導管連接，防止AlCl₃冷凝成固體造成堵塞．
（二）聯芐的制備
聯芐的制取原理為：
反應最佳條件為n（苯）：n（1，2-二氯乙烷）=10：1，反應溫度在60-65℃之間．
實驗室制取聯芐的裝置如圖2所示（加熱和加持儀器略去）：

實驗步驟：
在三口燒瓶中加入120.0mL苯和適量無水AlCl₃，由滴液漏斗滴加10.7mL1，2-二氯乙烷，控制反應溫度在60-65℃，反應約60min．將反應后的混合物依次用稀鹽酸、2%Na₂CO₃溶液和H₂O洗滌分離，在所得產物中加入少量無水MgSO₄固體，靜止、過濾，先常壓蒸餾，再減壓蒸餾收集170～172℃的餾分，得聯芐18.2g．
（4）儀器a的名稱為球形冷凝管，和普通分液漏斗相比，使用滴液漏斗的優點是可以使液體順利滴下．
（5）洗滌操作中，水洗的目的是洗掉Na₂CO₃（或洗掉可溶性無機物）；無水硫酸鎂的作用是吸水劑（干燥劑）．
（6）常壓蒸餾時，最低控制溫度是83.5℃．
（7）該實驗的產率約為72.85%．（小數點后保留兩位有效數字）

8．市售乙醛通常為40%左右的乙醛溶液．久置的乙醛溶液會產生分層現象，上層為無色油狀液體，下層為水溶液．據測定，上層物質為乙醛的加合物（C₂H₄O）_n，它的沸點比水的沸點高，分子中無醛基．乙醛在溶液中易被氧化，為從變質的乙醛溶液中提取乙醛（仍得到溶液），可利用如下反應原理：（C₂H₄O）_n$\stackrel{{H}^{+}}{→}$n（C₂H₄O）
（1）先把混合物分離得到（C₂H₄O）_n：將混合物放入分液漏斗中，靜置，分離操作名稱為分液．
（2）證明已有部分乙醛被氧化的實驗操作和現象是取少量下層水溶液，滴加石蕊試液，如果溶液呈紅色，說明部分乙醛已被氧化．
（3）提取乙醛的裝置如圖所示：燒瓶中放的是（C₂H₄O）_n和6mol/LH₂SO₄的混合液，錐形瓶中是蒸餾水．加熱至混合液沸騰，（C₂H₄O）_n緩慢分解，生成的氣體導入錐形瓶的水中．
①冷凝管的目的是使加合物冷凝回流到燒瓶內，冷凝水的進口是b（填“a”或“b”）．
②錐形瓶內導管口出現氣泡，從下到上升至液面過程中，體積越來越小，直至完全消失，說明乙醛具有易溶于水的性質，當觀察到導氣管中氣流很小時，必要的操作是及時撤去導管，目的是防止倒吸．

7．氨氣在工業上有廣泛用途．請回答以下問題：
（1）工業上利用N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0合成氨，某小組為了探究外界條件對該反應的影響，以c₀mol/L H₂參加合成氨反應，在a、b兩種條件下分別達到平衡，如圖A．
①相對a而言，b可能改變的條件是增大c（N₂），判斷的理由是a、b起始濃度相同，b到達平衡的時間縮短且氫氣的轉化率增大．
②a條件下，0～t₀的平均反應速率v（N₂）=$\frac{{c}_{0}-{c}_{1}}{300{t}_{0}}$mol•L^-1•min^-1．
（2）有人利用NH₃和NO₂構成電池的方法，既能實現有效消除氮氧化物的排放減少環境污染，又能充分利用化學能進行粗鋁的精煉，如圖B所示，e極為精鋁．
a極通入NO₂氣體（填化學式），判斷的理由是e為精鋁，發生還原反應，所以d極發生氧化反應，則a極為正極，正極上二氧化氮得電子生成氮氣
（3）某小組往一恒溫恒壓容器充入9mol N₂和23mol H₂模擬合成氨反應，圖C為不同溫度下平衡混合物中氨氣的體積分數與總壓強（p）的關系圖．若體系在T₂、60MPa下達到平衡．
①能判斷N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）達到平衡的是bd（填序號）．
a．容器內壓強不再發生變化    b．混合氣體的密度不再發生變化
c．v_正（N₂）=3v_逆（H₂）       d．混合氣體的平均相對分子質量不再發生變化
②若T₁、T₂、T₃溫度下的平衡常數分別為K₁、K₂、K₃，則K₁、K₂、K₃由大到小的排序為K₁＞K₂＞K₃．
③此時N₂的平衡分壓為9MPa．（分壓=總壓×物質的量分數）
計算出此時的平衡常數Kp=0.043（MPa）^-2．（用平衡分壓代替平衡濃度計算，結果保留2位有效數字并帶上單位）