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科目: 來源: 題型:解答題

4.氫氧燃料電池是符合綠色化學理念的新型發電裝置.下圖為電池示意圖,該電池電極表面鍍一層細小的鉑粉,附氣體的能力強,性質穩定,請回答:
(1)氫氧燃料電池的能量轉化主要形式是化學能轉化為電能,在導線中電子流動方向   為由a到b(用a、b表示).
(2)負極反應式為H2+2OH--2e-=2H2O.
(3)電極表面鍍鉑粉的原因為增大電極單位面積吸附氫氣、氧氣分子數,加快反應速率,同時也增大了Pt的利用率以降低成本.
(4)該電池工作時,H2和O2連續由外部供給,電池可連續不斷提供電能.因此,大量安全儲氫是關鍵技術之一,金屬鋰是一種重要的儲氫材料,吸氫和放氫原理如下:
Ⅰ.2Li+H2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2LiH
Ⅱ.LiH+H2O═LiOH+H2
①已知LiH固體密度為 0.82g/cm3.用鋰吸收 224L(標準狀況)H2,生成的LiH體積  與被吸收的H2體積比為$\frac{1}{1120}$.
②由①生成的LiH與H2O作用放出的H2用作電池燃料,若能量轉化率為80%,則導線中通過電子的物質的量為32mol.

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3.如圖所示,裝置在常溫下工作(溶液體積變化忽略不計).閉合K,燈泡發光.下列敘述中不正確的是(  )
A.當電路中有1.204×1022個電子轉移時,乙燒杯中溶液的C(H+)約為0.1 mol•L-1
B.電池工作時,鹽橋中的K+移向甲燒杯
C.電池工作時,外電路的電子方向是從a到b
D.乙池中的氧化產物為SO42-

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2.固體電解質是具有與強電解質水溶液的導電性相當的一類無機固體.這類固體通過其中的離子遷移進行電荷傳遞,因此又稱為固體離子導體.目前固體電解質在制造全固態電池及
其它傳感器、探測器等方面的應用日益廣泛.如RbAg4I5晶體,其中遷移的離子全是Ag+,固體電解質是具有與強電解質水溶液的導電性相當的一類無機固體.這類固體通過其中的離子遷移進行電荷傳遞,因此又稱為固體離子導體.目前固體電解質在制造全固態電池及
其它傳感器、探測器等方面的應用日益廣泛.如RbAg4I5晶體,其中遷移的離子全是Ag+
室溫導電率達0.27Ω-1•cm-1.利用RbAg4I5晶體,可以制成電化學氣敏傳感器,下圖是一種測定O2含量的氣體傳感器示意圖.被分析的O2可以透過聚四氟乙烯薄膜,由電池電動勢變化可以得知O2的含量.在氣體傳感器工作過程中,下列變化肯定沒有發生的是(  )
A.4AlI3+3O2=2Al2O3+6I2B.I2+2Ag++2e-=2AgI
C.Ag-e-=Ag+D.I2+2Rb++2e-=2RbI

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1.工業上常用水楊酸與乙酸酐反應制取解熱鎮痛藥阿司匹林(乙酰水楊酸).
【反應原理】

【物質性質】
試劑沸點(℃)溶解度化學性質
水楊酸211微溶于冷水,易溶于熱水
乙酸酐
139
在水中逐漸分解
乙酰水楊酸微溶于水與碳酸鈉反應生成水溶性鹽
【實驗流程】
(1)物質制備:向125mL的錐形瓶中依次加入4g水楊酸、10mL乙酸酐(密度為1.08g/mL)、0.5mL濃硫酸,振蕩錐形瓶至水楊酸全部溶解,在85℃~90℃條件下,用熱水浴加熱5~10min.
①加入水楊酸、乙酸酐后,需緩慢滴加濃硫酸,否則產率會大大降低,其原因是水楊酸屬于酚類物質,會被濃H2SO4氧化.
②控制反應溫度85℃~90℃的原因既保證有較高的反應速率又減少了物質的揮發.
(2)產品結晶:取出錐形瓶,加入50mL蒸餾水冷卻.待晶體完全析出后用布氏漏斗抽濾,再洗滌晶體,抽干.簡要敘述如何洗滌布氏漏斗中的晶體?向布氏漏斗中加入冰水至浸沒所有晶體,重復2~3次.
(3)產品提純:將粗產品轉移至150mL燒杯中,向其中慢慢加入試劑X并不斷攪拌至不再產生氣泡為止.進一步提純最終獲得乙酰水楊酸3.6g.
①試劑X為飽和碳酸鈉溶液.
②實驗中乙酰水楊酸的產率為69%(已知:水楊酸、乙酰水楊酸的相對分子質量分別為138和180).
(4)純度檢驗:取少許產品加入盛有5mL水的試管中,加入1~2滴FeCl3溶液,溶液呈淺紫色,其可能的原因是產品中仍然可能含有水楊酸.

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20.用O2將HCl轉化為Cl2,反應方程式為:4HCl(g)+O2(g)?2H2O(g)+2Cl2(g)+Q(Q>0)
一定條件下測得反應過程中n(Cl2)的實驗數據如下.下列說法正確的是(  )
t/min0246
n(Cl2)/10-3 mol01.83.75.4
A.0~2 min的反應速率小于4~6 min的反應速率
B.2~6 min用Cl2表示的反應速率為0.9 mol/(L•min)
C.增大壓強可以提高HCl轉化率
D.平衡常數K(200℃)<K(400℃)

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19.工業廢棄物對環境的危害極大,硫酸工業廢渣廢棄物的主要成分為MgO、Al2O3、Fe2O3、SiO2.某同學設計以下方案,變廢為寶提取廢渣中的金屬元素.

已知常溫條件下:
①陽離子以氫氧化物形式完全沉淀(陽離子濃度低于10?5mol•L-1)時溶液的pH:
沉淀物Fe(OH)3Al(OH)3Mg(OH)2
pH3.45.211
②飽和氨水溶液中c(OH-)約為1×10-3mol•L-1
請回答:
(1)寫出A與氫氟酸反應的化學方程式:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O.
(2)上述流程中兩次使用試劑X,推測試劑X是氫氧化鈉(填“氨水”或“氫氧化鈉”)其理由是經過計算飽和氨水的pH=11,使用氨水不能將溶液調至pH=13,所以選擇氫氧化鈉調節溶液酸堿性.
(3)寫出F→H的反應離子方程式:AlO2-+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCO3-
(4)溶液D到固體E過程中需要控制溶液pH=13,如果pH過小,可能導致的后果是鎂離子沉淀不完全或氫氧化鋁溶解不完全.
(5)固體C跟HI反應的離子方程式為:2Fe(OH)3+2I-+6H+=2Fe2++I2+6H2O.
(6)試計算Mg(OH)2的Ksp=10-11

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18.碲及其化合物具有許多優良性能,被廣泛用于冶金、化工、醫藥衛生等工業領域.銅陽極泥(主要成分除含Cu、Te外,還有少量Ag和Au)經如下工藝流程得到粗碲如圖1.

(1)“加壓硫酸浸出”過程中會發生以下化學反應:Cu2Te+2O2═2CuO+TeO2;TeO2+H2SO4═TeOSO4+H2O
①Ag2Te也能與O2發生類似Cu2Te的反應,化學方程式為2Ag2Te+3O2=2Ag2O+2TeO2
②工業上給原料氣加壓的方法是用壓縮機加壓.
(2)操作Ⅰ是過濾.
(3)“含碲浸出液”的溶質成分除了TeOSO4外,主要是CuSO4(填化學式).
(4)“電解沉積除銅”時,將“含碲浸出液”置于電解槽中,銅、碲沉淀的關系如圖2.電解初始階段陰極的電極反應式是Cu2++2e-=Cu.
(5)向“含碲硫酸銅母液”通入SO2并加入NaCl反應一段時間后,Te(IV)濃度從6.72g•L-1下降到0.10g•L-1,Cu2+濃度從7.78g•L-1下降到1.10g•L-1
①TeOSO4生成Te的化學方程式為TeOSO4+2SO2+3H2O=Te+3H2SO4
②研究表明,KI可與NaCl起相同作用,從工業生產的角度出發選擇NaCl最主要的原因是NaCl比KI價格便宜.
③計算可得Cu2+的還原率為85.9%,Te(IV)的還原率為98.5%.

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17.以某冶煉廠排放的廢酸(主要成分為鹽酸,含Fe2+、Pb2+、Cu2+、H3AsO3等雜質)和鋅渣(含ZnO、Zn及其他酸不溶物)為原料制備電池級ZnCl2溶液的工藝流程如下:

回答下列問題:
(1)H3AsO3(亞砷酸)中As元素的化合價是+3.
(2)“浸出”時反應池應遠離火源,原因是反應池中鋅與鹽酸反應有H2生成.
(3)“一次凈化”的目的是除Fe、As,加入KClO3、FeCl3發生反應的化學方程式為①KClO3+3H3AsO3=KCl+3H3AsO4(或2FeCl3+H3AsO3+H2O=2FeCl2+H3AsO4+2HCl)②KClO3+6FeCl2+6HCl=6FeCl3+KCl+3H2O③FeCl3+H3AsO4$\frac{\underline{\;電爐\;}}{\;}$FeAsO4↓+3HCl,濾渣A的成分是FeAsO4、Fe(OH)3
(4)“產品”中的主要雜質是KCl,避免產生該雜質的改進方案是用H2O2(或Cl2)代替KClO3
(5)鋅聚苯胺電池具有價格便宜、重量輕等優點,在電動汽車行業應用前景廣闊.負極使用的是高純度鋅片,以 ZnCl2和 NH4Cl 為主要電解質.鋅聚苯胺電池充電時,負極材料上的電極反應式為Zn2++2e-=Zn.

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16.用電解法可提純含有某些含氧酸根雜質的粗KOH溶液,其工作原理如圖所示.下列有關說法錯誤的是
(  )
A.陽極反應式為4OH--4e-=2H2O+O2B.通電后陰極區附近溶液pH會增大
C.K+通過交換膜從陰極區移向陽極區D.純凈的KOH溶液從b出口導出

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15.鉻及其化合物在工業上有著廣泛的用途,但在生產和使用過程中易產生有毒害的含鉻工業廢水.
I.處理含鉻工業廢水的常用方法是還原沉淀法,該方法的工藝流程如下:

(l)上述流程的步驟①中存在如下平衡:2CrO42-(黃色)+2H+-Cr2072一(橙色)+H20.若平衡體系的pH=0時,溶液的顏色為橙色.
(2)第②步反應的離子方程式為6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,步驟③可通過調節第二步反應后溶液的pH使Cr3+沉淀完全,請通過計算判斷當pH>6時,溶液中Cr3+是否沉淀完全:當溶液的pH調節至6時,溶液中c(OH-)=1×10-8mol/L,c(Cr3+)=$\frac{6.0×1{0}^{-31}}{({1×1{0}^{-8})}^{3}}$=6×10-7<10-5mol•L-l,Cr3+沉淀完全.(簡要寫出計算過程.已知常溫下,Cr( OH)3的溶度積Ksp=6.0×10一31,且當溶液中離子濃度小于10 -5mol•L-l時可視作該離子不存在.)
(3)以石墨為電極電解Na2CrO4溶液制取Na2Cr207,電解裝置如1圖所示.直流電源M極的電極名稱是負極,和N相連的一極的電極反應式為4OH--4e-=O2↑+2H2O
Ⅱ.Cr03俗稱鉻酸酐,常用于制備鉻的化合物.Cr03具有強氧化性,熱穩定性較差.

(4)Cr03具有強氧化性,遇到有機物(如酒精)時,猛烈反應以至著火.在硫酸酸化時Cr203可將乙醇氧化成乙
酸,而Cr03被還原成綠色的硫酸鉻[Cr2(S043].則該反應的化學方程式為4CrO3+3C2H5OH+6H2SO4=2Cr2(SO43+3CH3COOH+9H2O.
(5)Cr03的熱穩定性較差,加熱時逐步分解,其固體殘留率隨溫度的變化如圖2所示.請根據圖示信息寫出從開始加熱到750K時總反應的化學方程式4Cr03$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cr2O3+3O2↑.

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